Landesanstalt für Umweltschutz Baden-Württemberg Abteilung 4 / Referat 42 – Grundwasser, Baggerseen
Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz
Dr.-Ing. Anja Boucek Landesanstalt für Umweltschutz Baden-Württemberg Griesbachstraße 1 76185 Karlsruhe
[email protected] Tel.: (0721)983-1358 Fax: -1514
AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Übersicht 1. Qualitätssicherungsmaßnahmen im Jahr 2003 • Analytik • Probennahme 2. Beprobungskampagne 2004/2005 • Parameterumfang • Zeitplan
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Messprogramm 2003/2004 Herbst 03 An ca. 2300 Messstellen: • Vor-Ort-Programm, NO3, NO2, NH4, Pflanzenschutzmittel Chlorpestizide (PBSM-3C) • Weitere Untersuchungen an ausgewählten Messstellen im Oberrheingraben in Abstimmung mit Elsass, an tiefen Messstellen und zur Erfüllung von Berichtspflichten Periodisch (2 monatlich) An ca. 660 Messstellen: • unterschiedliche Parameter für verschiedene Fragestellungen Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Qualitätssicherungsmaßnahmen 2003 • • • • • •
Sonderringversuch Chlorpestizide „PBSM-3C Vergleichende Untersuchung PBSM-3C Parallele Analysen Plausibilitätsprüfungen Analysen von Rückstellproben Probennahme-Besuche
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Sonderringversuch 2003 Sonderringversuch der Uni Stuttgart zur Untersuchung folgender Pflanzenschutzmittel: • • • • •
Aldrin p,p‘-DDD p,p‘-DDT Dieldrin α-Endosulfan
• • • • •
γ-HCH (Lindan) δ-HCH Heptachlor Hexachlorbenzol Pentachlornitrobenzol (Quintozen)
Ergebnisse von AQS BW an Labors Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Vergleichende Untersuchung Proben in zwei Konzentrationsniveaus; hergestellt im AQS-Labor; Leitungswasser mit Zumischung mit Parametern aus „EUA“ und „PBSM-3C“ • Ca, Mg, NO3 und SO4 • Aldrin, Dieldrin, DDD, DDT, gamma-Hexachlorcyclohexan
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Beispiel Ergebnisse Nitrat
Lindan Hexachlorcyclohexan
0,16
30,00 25,00
Mittelw ert
0,12 Konzentration [µg/L]
20,00 15,00 10,00 5,00 -
Mittelwert
0,14
Nitrat
0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 -
1
2 3 4
5 6 7
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Sollwert: 17,7 mg/l
1 2 3
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Sollwert: 0,033 µg/l
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Übersicht Vergleichende Untersuchung H03 • Keine auffälligen Befunde (gesamt): 14 Labore • • • •
1 auffälliger Wert: 2 auffällige Werte: 3 auffällige Werte: 4 auffällige Werte:
11 Labore 5 Labore 4 Labore 2 Labore
• zu spät abgegeben:
2 Labore
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Parallelanalysen • Absicherung von potenziellen GrenzwertÜberschreitungen • Nachverfolgung von GW-Überschreitungen in der Vergangenheit • Maßnahme zur allgemeinen Qualitätssicherung • Nachverfolgung unplausibler Werte Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Parallelanalysen H 2003 Messprogramm „EUA“ und „PBSM-3C“ Probennahme an jeweils 4 Messstellen durch unabhängigen Probenehmer. Abfüllung der Flaschensätze und Transport an Labore Parallel – Analytik jeweils 5 bis 8 Labore Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Beispiel auffälliger Werte Labor A
B
C
D
E
30,4
32,5
18,0
32,9
32,1
Parameter Nitrat [mg/l] Aluminium [mg/l] gel. Kohlenstoff [mg/l]
0,007 < 0,005 < 0,005 < 0,003 < 0,005
1,13
0,89
1,60
0,70
0,73
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Zusammenfassung Parallelanalysen Auffällige Werte hatten 10 Labore von 38 Alle 4 Werte eines Parameters waren bei 6 Labore auffällig: 2 bis 5 auffällige Werte bei verschiedenen Parametern hatten 5 Labore 1 Labor hatte insgesamt 22 auffällige Werte
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Plausibilitätsprüfungen 1. Prüfung der im LABDÜS II-Format gelieferten Daten vor/beim Einlesen auf die Grundwasserdatenbank auf • Vollständigkeit, Schlüssel... • Bestimmungsgrenzen, Verfahren... i.R. etwa 100 000 Werte in einer Herbstbeprobung!!! Grundlage immer aktuelles LABDÜS. Gilt auch für LIMS! 2. Anwendung verschiedener statistischer Verfahren auf der GWDB zur Absicherung der aktuellen Analysen Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Prüfung auffälliger Werte - Vorgehen LfU: Selektion von „auffälligen“ Messwerten mit Hilfe von statistischen Verfahren, fachliche Prüfung
Nachfrage bei Labor
ca 1,7 % aller Werte
Labor prüft Analysen
75 – 85 % Bestätigung
LfU: Erneute fachliche Prüfung
Statistisch auffällig: ca 7,8 % aller Werte
LfU: evtl. spätere Nachprüfung
Bestätigung oder Korrektur
Messwert akzeptiert, aber unsicher
Messwert vertrauenswürdig
Messwert verworfen
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Fachliche Prüfung • Vergleich mit der bislang vorliegender (längerer) Datenreihe • Sichtung des Analyseverfahrens • Vergleich mit Parallelanalysen, Nachbeprobungen oder Rückstellproben • Vergleich mit anderen evtl. verwandten Parametern – z.B. bei Nitrat: Schüttungsmenge, Ammonium, Nitrit, Sauerstoffhaushalt über die Jahre • Beurteilung des Wertes über mögliche Beeinflussung im Einzugsgebiet, auch aktuelle Witterungsverhältnisse • Vergleich mit anderen Messstellen Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Qualitätssicherung bei der Probennahme • Probennehmer-Lehrgänge I und II • Auswertung der Probennahmeunterlagen (Messstellen-Infos, Fotos, PN-Protokolle) • Auswertung der Probennahme-Daten • Unangekündigte Probennahmebesuche
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Häufig festgestellte Mängel 2003 • Elektrische Leitfähigkeit wurde noch immer bei 25°C statt der geforderten 20°C gemessen (TrinkwV) • Falsches Befüllen der Probenflaschen • Keine Aufzeichnung über Kalibrierung der Messgeräte mitgeführt ¾ Ansonsten vergleichbar mit Überprüfungen früherer Jahre Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Messprogramm 2004/2005 An ca. 2200 Messstellen im Herbst 2004: Vor-Ort-Programm, NO3, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Mecoprop, Dichlorprop, Bentazon (PBSM-2A) Schwerpunkt „Industrie“ LHKW, EDTA / NTA / DTPA, (PAK, Cyanid, Kohlenwasserstoffindex) hierzu Sonderringversuch! Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Voraussetzungen für die Analytik der Komplexbildner und LHKW Erfolgreiche Teilnahme am Sonderringversuch der Uni Stuttgart zur Untersuchung folgender Parameter: • NTA • EDTA • DTPA
• • • •
Tetrachlorethen (Per) Cis-1,2-Dichlorethen Trichlorethen (Tri) Chlorethen (Vinylchlorid)
Besonderheit: getrennte Bewertung für beide Parametergruppen Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Weitere Untersuchungen 2004/2005 Herbst 04:
• An ca. 80 Messstellen zur Erfüllung von Berichtspflichten (EU, UBA...) Periodisch (2 monatlich):
• An ca. 660 Messstellen unterschiedliche Parameter für verschiedene Fragestellungen
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Ablauf Vergabeverfahren Grundwasserüberwachungsprogramm 2004/05 Europaweite Bewerbung der Firmen um Teilnahme an der Ausschreibung (Präqualifikation) abgeschlossen. Auswahl der an der Ausschreibung zu beteiligenden Firmen läuft. • Versand der Ausschreibung • Angebotsschluss • Bekanntgabe grundsätzliche Vergabeentscheidung • Beauftragung
Anfang April Anfang Mai Ende Mai Juli
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Geforderte Nachweise Akkreditierung nach DIN EN ISO 17025 (DIN EN 45001) Gültigkeit: für Auftrage im September/ Oktober 2004
bis 31.10.04
für eventuelle Folgeaufträge ab 11/04 bis 8/05
bis 31.08.05
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Vergabekriterien für Analytik • • • • •
Preis Erfahrungen aus der Zusammenarbeit Anteil an Fremdvergabe Transportwege für die Proben Koordinierungsaufwand
¾ Bevorzugt Vergabe Probenahme und Analytik in eine Hand Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Zum guten Schluss Unabhängige Probennehmer sind im Grundwasserüberwachungsprogramm unverzichtbar:
• Zur Probennahme bei Parallelanalysen an mehrere Labore • Für Labore ohne geeigneten Probennehmer • Technisch besonders anspruchsvolle Probennahme Neues aus dem Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz AQS-Jahrestagung 04.03.2004, Stuttgart
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Fragen
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