Prof. Or. Carsten Schmuck
Klausur zur Vorlesung OC-V am 22.02.2016
Name:
Vorname: ............... .. ........................ ......... .
Matrikelnummer: ................ .. .............. .
Semesterzahl: ... ............................. .
Bitte beachten Sie: • Prüfen Sie direkt nach Erhalt, ob dieses Exemplar alle zehn (10) Fragen enthält. Schreiben Sie auf alle Seiten oben rechts Ihren Namen hin. • Lesen Sie alle Fragen zuerst in Ruhe durch und beginnen Sie dann zuerst mit den Fragen , die Sie direkt beantworten können. • Schreiben Sie Ihre Lösungen bitte nur auf die dazu vorgesehe nen Stellen dieser Klausur. Wenn Sie mehr Platz benötigen. dann benutzen Sie die freien Rückseiten. Schmierblätter oder zusätzliche Zettel können nicht berlicksichtig werden. • Schreiben Sie nicht mit Bleistiften o.ä. sondem verwenden Sie einen Kugel
schreiber oder Füller.
VIEL ERFOLG
Die Klausur ist bei einer Mindestanzahl von SO Punkten (= SO %) bestanden.
Auswertung A ufgabe max. Punkte erreichte Punkte
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8
100
Prof. Dr. Carsten Schmuck
Aufgabe): (12 Pkt) Bei der thermischen Umwandlung von Verbindung 1 entstehen 2 und 3 aber nicht 2' und 3'.
6T
2'
1
Geben Sie einen Mechanismus (mit Elektronenpfeilen und evtl. auftretenden Zwischenstufen) für die Reaktion an. Um was rur eine Reaktion handelt es sich?
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4
Prof. Dr. Carsten Schmuck Aufgabe 3: (10 Pkt)
Sagen Sie anhand der gegebenen HOMOILUMO-Orbitalenergien lind -koe ffizienten die Regioselektivität der Diels-Alder Reaktion von Styrol mit Pentadiensäure vOraus. Begründen Sie Ihre Antwort stichpunktartig. Geben Sie zudem unter Berücksichtigung der relativen Konfiguration die Struktur des Hauptproduktes an.
?
LUMO
HOMO
-9.0 eV
~ .. . •
_ "'7 PhI +1.0 eV
(;
~C02H
~C02H ~C02H -9.5 eV
_ 0.5 eV
: Hotw Ol'("'~fi,: R Eu)j,.~ l' ",,k c .J.."'"
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5
Prof. Dr. Carsten Schmuck Aufgabe 4: (8 Pkt)
Welches ist das korrekte Produkt der nachfolgend gezeigten Reaktion?
~OMe
0
+
OEt
~
Meo~
er y OMe 0
OMeO
OEt
OEt
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0
0
Geben Sie eine kurze Begründung tur Ihre Wahl.
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Aufgabe 5: (12 Pkt) Verbindung I wird in basischer Lösung zu einem Carbanion A" deprotoniert. Dieses liegt im Gleichgewicht mit einem cyclischen Anion 2- vor, wobei das Gleichgewicht auf der Seite der cycli schen Form liegt.
r; 0
plis pV,j
c~ .
20 2~
c~ .
oEl El + EtO
[AC] - EtOH
C02Et
Ce 2El
1
Geben Sie die Struktur des Anions A- an und einen Mechanismus (mit Elektronenpfeilen und Zwischenstufen) tUr die Bildung von r Geben Sie hierzu auch die ungefahren pKs' Werte der unterschiedl ichen aciden Protonen in I und 2 (der korrespondierend en Säure von 2-) an_
+ 0 E.I
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c
- E Ill/I
G
- oel
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C --~I~ o
e
+ OEj - E)
01-1
vse - D,'cJ..vz.. "'-- t/,,~ AC - 5~' '''''
7
Prof Dr. Carsten Schmuck
Aufgabe 5 (Fortsetzung):
Die analoge Reaktion ausgehend von Verbindung 3 ergibt das Anion 4', das wiederum im Gleichgewicht mit einer cyclisierten Form B' vorliegt. Diesmal liegt das Gleichgewicht aber vollständig auf der Seite des Anions 4' ,
o
P
C0 2 Et
-EtOH
3
Geben Sie die Struktur des Anions B' an und erklären Sie, wieso das Gleichgewicht diesmal au f der Seite von 4' und nicht der cyc lisierten Form B'liegt.
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8
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Prof. Dr. Carsten Schmuck Aufgabe 6: (8 Pkt)
Geben Sie in der nachfolgend gezeigten Reaktionssequenz die Struktur des Produktes an lind erläutern Sie kurz, wieso dieses Produkt entsteht.
1.) NaH (1 Äquiv.) 2.) BuLi (1 ÄqUiv.) 3.) Mel
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r - cf 0 6l
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- 01-1
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Prof. Dr. Carsten Schmuck Aufgabe 8: (14 Pkt) Bei der nachfolgend gezeigten Reaktionssequenz wird eine neue C-C-Bindung geknüpft, wobei zwei neue Chiralitätszentren entstehen.
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e
LDA
EtO~
[A
THF, - 78
I
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Geben S ie die korrekte relative Konfiguration der beiden Chiralitätszentren im Produkt an. Berücksichtigen Sie hierbei auc h, welche Konfiguration das gebildete Anion k aufweist und geben Sie einen sinnvollen Mechanismus mit Elektronenpfeilen und Zwischenstufe n an, der mit stereochemisch eindeutigen Strukturen die Bildung des richtigen Diastereoisomers des Produktes ausgehend von k erklärt. A
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