COMPONENTES PRINCIPALES DE LA UVA Y DE LOS VINOS
CONSELLERÍA DO MEDIO RURAL ESTACIÓN DE VITICULTURA E ENOLOXÍA DE GALICIA (EVEGA). Telf. 988 / 48 80 33 - Fax: 988 / 48 81 91 32427 - PONTE SAN CLODIO Leiro (Ourense)
Composición • • • • • • • • • •
Hidratos de carbono Ácidos orgánicos Alcoholes Sustancias nitrogenadas Enzimas Vitaminas Sustancias minerales Sustancias pécticas Compuestos aromáticos Compuestos fenólicos
HIDRATOS DE CARBONO •
Están esencialmente representados por 2 monosacáridos: GLUCOSA Y FRUCTOSA.
•
Pertenecen al grupo de las hexosas (C6H12O6).
•
Se sintetizan directamente mediante hidrólisis de la sacarosa (C12H22O11) en todas las partes herbáceas de la planta, principalmente en las hojas, dando lugar a la formación de glucosa y fructosa.
•
Se sintetizan indirectamente mediante hidrólisis del almidón (C6H10O5)n, el cual actúa como reserva.
•
Se encuentran en el mosto comprendidas entre 150 y 250 g/L.
•
Son fermentables, ya que las levaduras los transforman en alcohol.
•
Desvían la luz polarizada (la glucosa es dextrógira [+] y la fructosa es levógira [-]).
•
Son reductores, pudiendo oxidarse formando el ácido glucónico.
en
concentraciones
O C
H
CH2OH
H
C
OH
C
O
HO
C
H
HO
C
H
H
C
OH
H
C
OH
H
C
OH
H
C
OH
CH2OH
D-glucosa
CH2OH
D-fructosa
La relación glucosa/fructosa disminuye regularmente durante la fermentación, como consecuencia de la mayor actividad de las levaduras en la degradación de la glucosa. Mosto: G/F = 0.9-1.0 Vino: G/F < 1.0
Otros hidratos de carbono •
•
Monosacáridos -Hexosas: D-galactosa: ~0.1 g/L -Pentosas: Σ= 0.3-2 g/L L-arabinosa D-xilosa D-ribosa L-ramnosa Disacáridos trehalosa (glucosa+glucosa): 150 mg/L en vino melibiosa (galactosa+glucosa) lactosa (glucosa+galactosa) maltosa (glucosa+glucosa) sacarosa (glucosa+fructosa): 2-5 g/L en uva
Azúcares reductores •
Disponen de una función aldehído o cetona con capacidad para reducir los licores alcalinos cúpricos: -hexosas -pentosas Reglamento CE 1493/99 para vinos espumosos Producto
Conc. (g/L)
Extra Brut
0-6
Brut
≤ 15
Extra Seco
12 - 20
Seco
17 - 35
Semiseco
33 - 50
Dulce
≥ 50
ÁCIDOS ORGÁNICOS •
Se acumulan principalmente en la pulpa, en formas libres y combinadas (sales de potasio).
•
Son responsables del carácter ácido del vino. Compuesto
Fórmula
pKa
Ác. tartárico
HOOC-CHOH-CHOH-COOH
pk1= 3.04; pk2= 4.37
Ác. málico
HOOC-CH2-CHOH-COOH
pk1= 3.46; pk2= 5.13
Ác. cítrico
HOOC-CH2-COH-CH2-COOH COOH
pk1= 3.15; pk2=4.71; pk3= 6.41
Compuesto
Vino (g/L)
Ácido tartárico
L(+)
4-11
1.5-4
Ácido málico
L(-)
1-5
0-3
0-0.5
0-0.5
Ácido cítrico
•
Isómero Mosto (g/L)
Los ácidos tartárico y málico representan el 90% de la acidez total del mosto.
Ácido tartárico •
Es sintetizado, en las partes verdes de la planta, como producto secundario del metabolismo de los azúcares.
•
Es el ácido más abundante en mostos y vinos, y, además, es el más fuerte.
•
El pH del vino depende, en gran medida, de su contenido en ácido tartárico.
•
La disminución de la concentración de ácido tartárico en el vino se debe a la menor solubilidad de los tartratos (bitartrato potásico y tartrato neutro de calcio) en presencia de etanol.
Medio
Solubilidad bitartrato potásico (g/L)
Agua
5.7
Disol. hidroalcohólica 10% (v/v)
2.9
Ácido málico •
Está presente en diversas frutas (manzanas, grosellas, ciruelas, peras, melocotones y albaricoques).
•
Proviene de la hidrogenación del ácido oxalacético.
•
Su concentración disminuye durante la fermentación alcohólica y maloláctica:
Fermentación alcohólica: levaduras género Schizosaccharomyces
HOOC-CH2-CHOH-COOH
2 CO2 + CH3-CH2OH
Fermentación maloláctica
HOOC-CH2-CHOH-COOH
CO2 + CH3-CHOH-COOH
Ácido cítrico • • •
•
Se encuentra presente en la fruta (limones, pomelos, melocotones y albaricoques). Su concentración aumenta en el caso de uvas afectadas por Botrytris cinerea. Su contenido disminuye durante la fermentación maloláctica debido a la acción de las bacterias lácticas, originando ácido acético. Forma complejos solubles con el ión Fe3+.
Otros ácidos orgánicos • La uva también contiene otros ácidos en menores contenidos (≤ decenas de mg/L). • No juegan un papel importante en la acidez, pero participan en mecanismos complejos, algunos de los cuales influyen en los caracteres organolépticos de los vinos. • Los ácidos glucónico y 2-ceto-glucónico proceden de la oxidación de la función aldehído de la glucosa y de la función alcohol primario del C1 de la fructosa en vendimias afectadas por la podredumbre noble y/o gris. • El ácido múcico, formado a partir de la oxidación de la función aldehído y de la función alcohol primario del C6 de la galactosa, fue identificado en algunos vinos de podredumbre noble. • Ácido ascórbico. • Ácidos fenoles: ácido p-cumárico y cumariltartárico.
Ácidos orgánicos producidos en la fermentación Compuesto
Isómero
Vino (g/L)
Ácido láctico
D(-), L(+)
0.1-3
Ácido succínico
0.5-1.5
Ácido acético
0.3-1
Compuesto
Fórmula
pKa
Ác. láctico
HOOC-CHOH-CH3
pk= 3.81
Ác. succínico
HOOC-CH2-CH2-COOH
pk1= 4.18; pk2= 5.23
Ác. acético
CH3-COOH
pk=4.73
Ácidos orgánicos producidos en la fermentación Ácido D(-) láctico L(+) láctico Succínico
Origen •Degradación de hexosas por levaduras.
Fermentación alcohólica
•Degradación de ác. málico por bacterias lácticas.
Fermentación maloláctica
•Degradación de hexosas por levaduras.
Fermentación alcohólica
•Degradación de hexosas por levaduras.
Fermentación alcohólica
•Degradación de ác. cítrico por bacterias lácticas.
Fermentación maloláctica Acético
•Oxidación del etanol por bacterias acéticas (“picado acético”). •Alteraciones lácticas. •Oxidación química del etanol catalizada por metales.
ALCOHOLES •
El etanol es, después del agua, el constituyente más importante del vino.
•
El etanol procede de la fermentación alcohólica del azúcar del mosto, existiendo cierta contribución de la fermentación gliceropirúvica: 2CH3-CH2OH +2 CO2
C6H12O6
etanol
glucosa/fructosa
CH2OH-CHOH-CH2OH + CH3-CO-COOH
C6H12O6 glucosa/fructosa
CH3-CO-COOH ác. pirúvico
dióxido de carbono
-CO2 enzim.
glicerol
CH3-CHO etanal
NADH2
ác. pirúvico
CH3-CH2OH etanol
Hidrólisis enzimática de las pectinas
Otros alcoholes
Compuesto
Concentración media (g/L)
Compuesto
Concentración media (g/L)
metanol
0.1
2-metil-1-butanol
0.05
1-propanol
0.03
3-metil-2-butanol
?
2-propanol
Trazas
1-hexanol
0.01
1-butanol
Trazas
2-hexanol
?
2-metil-1-propanol
0.1
1-heptanol
Trazas
2-metil-2-propanol
?
2-heptanol
?
2-butanol
Trazas
1-octanol
?
2,3-butanodiol
1
2-octanol
?
1-pentanol
Trazas
1-nonanol
?
2-pentanol
Trazas
2-nonanol
3-pentanol
?
1-decanol
?
3-metil-1-butanol
0.2
2-feniletanol
0.05
?
Alcoholes superiores: monoalcoholes de más de 2 átomos de carbono.
Polioles Compuesto
Concentración (mg/L)
Origen
Glicerol
5000 – 20000
-Fermentación gliceropirúvica -Podredumbre noble
2,3-Butanodiol
330 – 1350
-Prod. secundario ferm. alcoh. -Fermentación maloláctica
Eritritol
30 – 200
-Levaduras
Arabitol
25 – 350
-Levaduras -Bacterias lácticas -Botrytis cinerea
Manitol
90 – 750
-Bacterias lácticas -Botrytis cinerea
Sorbitol
30 – 300
-Botrytis cinerea -Fermentación alcohólica
Mesoinositol
220 - 730
-Uva
El glicerol puede considerarse como el constituyente químico del vino más importante después del agua y del etanol, aportando sensación de untuosidad y suavidad.
Ésteres O
O
R− C−OH + CH3 − CH2OH
R−C− O− CH2 −CH3 + H2O
Compuesto Acetato de etilo
Origen • •
Fermentación alcohólica Acción de bacterias acéticas durante conservación
•
Fermentación alcohólica
• •
Fermentación maloláctica Reacción química durante envejecimiento
Acetato de isobutilo Acetato de hexilo Acetato de isoamilo Acetato 2-fenilo Hexanoato de etilo Octanoato de etilo Decanoato de etilo Lactato de etilo
SUSTANCIAS NITROGENADAS • Clasificación de acuerdo a su comportamiento químico:
Nitrógeno inorgánico: catión amonio (NH4+) es la forma más
directamente asimilable por las levaduras.
-Representa el 5-10% del nitrógeno total en mosto (> 50 mg/L). -Interviene en la fermentabildad del mosto.
Nitrógeno orgánico: -Aminoácidos (1-4 g/L; 30-40% del nitrógeno total): alanina, arginina, prolina, serina, ácido glutámico y glutamina. Fórmula: R-CHNH2-COOH (M < 200). Función: intervienen en el desarrollo de microorganismos. -Péptidos: glutatión (M < 10000). -Proteínas (20-100 mg/L mosto): M > 10000 su precipitación por los taninos causa quiebra proteica en vinos blancos, ya que los vinos tintos no contienen proteínas en estado libre.
ENZIMAS • • •
Actividad prefermentativa de la vendimia. Inicio de la fermentación. Evolución de los vinos (desfangado y clarificación).
Oxidasas: polifeniloxidasa (PFO) o tirosinasa; laccasa (podredumbre). Hidrolasas: proteasas; pectinasas o enzimas pectolíticos.
VITAMINAS Vitamina
Función
C
bloqueante de la oxidación de los constituyentes del vino (polifenoles).
B
Intervienen en la fermentación alcohólica como activadores e influyen en el desarrollo de las levaduras.
SUSTANCIAS MINERALES Proceden del suelo y se localizan, principalmente, en las partes sólidas de la uva: hollejos, semillas y paredes celulares de la pulpa. Anión
Mosto (mg/L)
Vino (mg/L)
Cloruro
20–200
20–1000
Sulfato
200
100–2000
Fosfato
100–400
70–1000
•
•
Catión
Mosto (mg/L)
Vino (mg/L)
Potasio
1000-2500
1000
Calcio
100
10-100
Sodio
10-200
10
Magnesio
100
60–150
Manganeso
4-5
1–8
Hierro
2-5
5
Cobre
5-10
0.1-1
Cinc
4-5
0.5 mg/L, abundancia de SO2 y presencia de proteínas.
SUSTANCIAS PÉCTICAS En la uva, están presentes en las paredes celulares del hollejo y de la pulpa, y se solubilizan en el mosto tras la degradación enzimática de dichas paredes. • Sustancias pécticas mayoritariamente ácidas (pectinas): Formadas por cadenas de ácido galacturónico parcialmente esterificadas con metanol. Representan prácticamente la mitad de los coloides del mosto obtenido por prensado de las uvas. • Sustancias pécticas mayoritariamente neutras (gomas): Contienen ácido galacturónico y osas neutras (principalmente arabinosa, ramnosa, galactosa).
COMPUESTOS AROMÁTICOS •Aromas primarios: aromas varietales. Son propios de cada variedad. -Sustancias volátiles aromáticas libres: responsables del aroma de la uva y del vino, tales como terpenoles (linalol y óxidos, geraniol, nerol y óxidos, citronelol, α-terpineol, hotrienol) presentes mayoritariamente en los hollejos. -Sustancias volátiles combinadas: precursoras de los aromas, incluyendo polioles (derivados polihidroxilados del linalol) libres o glicosilados y terpenilglicósidos (ramnosil glucósidos y arabinosil glucósidos).
secundarios: •Aromas fermentativos.
aromas
prefermentativos
•Aromas terciarios: aromas postfermentativos.
y
Terpenos
Terpenos en variedades gallegas
16 14 12 10 ITL ITP
8 6 4 2 0 TORRONTES
TREIXADURA
GODELLO
LOUREIRA
ALBARIÑO
Terpenoles libres en variedades gallegas TERPENOLES 150
Linalol a-Terpineol Citronelol Nerol Geraniol Ho-trienol t-ox-lin-furan c-ox-lin-furan t-ox-lin-piran c-ox-lin-piran
125
µg/L
100 75 50 25 0 ALBARIÑO
LOUREIRA
GODELLO
Terpenoles ligados en variedades gallegas TERPENOLES 60
Linalol a-Terpineol Citronelol Nerol Geraniol Ho-trienol t-ox-lin-furan c-ox-lin-furan t-ox-lin-piran c-ox-lin-piran
50
µg/L
40 30 20 10 0 ALBARIÑO
LOUREIRA
GODELLO
COMPUESTOS FENÓLICOS •
En la uva, están localizados mayoritariamente en las pepitas y el hollejo.
•
Son responsables del color y de gran parte del sabor de los vinos tintos.
•
Son sintetizados por la vid, como producto secundario del metabolismo de los azúcares, durante todo su ciclo vegetativo.
Pigmentos (flavonoides) -Antocianos: color rojo o azul en las variedades tintas. -Flavonoles: color amarillo en variedades tintas y blancas. -Flavanoles: color amarillo, amargor, astringencia, estructura, cuerpo y estabilidad del vino en variedades tintas y blancas.
Compuestos incoloros (no flavonoides) -Ácidos fenólicos: benzoicos y cinámicos en variedades tintas y blancas. -Estilbenos.
CONTENIDO Y LOCALIZACIÓN DE COMPUESTOS FENÓLICOS EN LA UVA
(mg/kg bayas)
Pulpa
Hollejos
Pepitas
Taninos
trazas
100-500
1.000-6.000
Antocianos Ácidos fenólicos
0
(1)
20-170
(1) Excepto variedades tintoreras. (2) Contenido en variedades tintas.
500-3000 50-200
(2)
0 0