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OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS
11 Número de publicación: 2 227 760
51 Int. Cl. : B29B 9/04
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B29B 9/10 B29B 9/12 C08G 18/00 C08G 18/08 C08G 18/65
ESPAÑA
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TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA
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86 Número de solicitud europea: 98122551 .9
86 Fecha de presentación: 02.12.1998
87 Número de publicación de la solicitud: 0922552
87 Fecha de publicación de la solicitud: 16.06.1999
54 Título: Procedimiento para la obtención continua de granulado a partir de elastómeros de poliuretano termo
plásticos. 30 Prioridad: 10.12.1997 DE 197 54 885
73 Titular/es: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
67056 Ludwigshafen, DE
45 Fecha de publicación de la mención BOPI:
01.04.2005
72 Inventor/es: Bartholomäus, Peter;
Dauns, Harald; Friedl, Thomas; Scholz, Günter; Loock, Herbert y Lukat, Walter
45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:
74 Agente: Carvajal y Urquijo, Isabel
ES 2 227 760 T3
01.04.2005
Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCIÓN Procedimiento para la obtención continua de granulado a partir de elastómeros de poliureteno termoplásticos. La invención se refiere a un procedimiento para la obtención continua de granulada a partir de elastómeros de poliuretano termoplásticos así como al empleo del procedimiento para la obtención de productos de extrusión, de moldeo por inyección o de calandrado o para la obtención de mezclas. Los elastómeros de poliuretano termoplásticos, en lo siguiente denominados abreviadamente TPU, se conocen desde hace mucho tiempo. Su importancia técnica se basa en la combinación de propiedades de alta calidad mecánicas con las ventajas de la elaboración termoplástica favorables en costes. Por el empleo de diferentes componentes químicos puede conseguirse puede conseguirse una amplia gama de variaciones de propiedades mecánicas. Los TPU pueden obtenerse de forma continua o discontinua según diferentes procedimientos. Como los más conocidos se aprovechan técnicamente el denominado procedimiento de cinta y el procedimiento de extrusión. Generalmente son los TPU de la misma composición según el procedimiento de extrusión transparentes, mientras sirven los TPU obtenidos según el procedimiento de cinta también para la obtención de productos opacos. Los TPU opacos pueden elaborarse, por ejemplo, a láminas, que no muestran ningún bloqueo, mientras los TPU transparentes son inadecuados para este caso. Según la GB-B 1 057 018 se obtiene un prepolímero a partir de un compuesto polihidroxílico esencialmente lineal y de un diisocianato orgánico en exceso, que se hace llegar a través de una bomba dosificadora a un cabezal de mezcla y se mezcla allí con una cantidad determinada de un diol de bajo peso molecular. La mezcla de reacción obtenida se coloca sobre una cinta transportadora y se pasa por un horno calentado a 70 hasta 130ºC hasta que se solidifica. El producto de reacción se tritura a continuación, se tempera a temperaturas hasta 120ºC durante 6 a 40 horas y puede elaborarse así, por ejemplo, con máquinas para el moldeo por inyección para dar cuerpos moldeados. El temperado adicional y la trituración son en este caso etapas de trabajo, que cargan económicamente el procedimiento de cinta de forma inconveniente. El granulado de TPU obtenido exclusivamente según el procedimiento de cinta tiene el inconveniente, que se obtiene para aplicaciones de alta calidad en una homogeneidad insuficiente. Un granulado de este tipo tiene además en inconveniente, que se produce por el proceso de corte en la trituración en forma de granulados angulares en forma de paralelípedos o cubos, que muestran una mala fluencia y que generan en procesos de transporte o de mezcla polvo. En los tipos tenazmente elásticos es la capacidad de corte en parte tan problemático, que tiene que eliminarse una cantidad considerable de la parte gruesa del granulado antes de la elaboración por tamizado. Un siguiente confeccionado de los granulados en forma de cubos para la homogeneización y deformación en granulados lenticulares con mejor fluencia aumenta claramente los costes de producción. Por la EP-B-0 097 899 se propuso, por consiguiente, un procedimiento, según el cual tiene que conectarse después de una primera etapa según el pro2
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cedimiento en cinta y segunda etapa de reacción en una extrusora. La alimentación en la entrada en la extrusora es, sin embargo, tan solo posible, sí el producto obtenido en la cinta no ha reaccionado todavía completamente, es decir, que es todavía relativamente elástico y que muestra una temperatura elevada de, por ejemplo, 100 hasta 200ºC. Generalmente es posible la entrada en la extrusora tan solo conjuntamente con una lámina de soporte. La homogeneidad del granulado de TPU obtenida en este caso es además insuficiente para aplicaciones de alta calidad. Se conoce también de continuar después del procedimiento de cinta con una extrusión convencional. Esto es, sin embargo, actualmente tan solo posible con etapas intermedias, que son inconvenientes para la economía de la totalidad de procedimiento: el producto de cinta, una corteza dura, se granula después de este procedimiento para dar después de este procedimiento cubos y se coloca después directamente en silos de temperado y de homogeneización. Después de haber pasado el producto allí un cierto tiempo de maduración adicional, se enfría y se coloca en silos intermedios. Desde allí y después de un final secado previo intenso se transfunde en extrusoras convencionales, se homogeneiza y se granula. La tarea de la presente invención consistía, por consiguiente, en poner a disposición un procedimiento para la obtención continua de granulado de TPU, que posibilita la obtención de un producto de alta calidad, particularmente referente a la homogeneidad y la capacidad de fluencia, de manera económica. La solución consiste en un procedimiento para la obtención continua de granulado a partir de elastómeros de poliuretano termoplásticos, generándose primeramente mediante reacción de a) diisocianatos orgánicos,
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b) compuestos polihidroxílicos difuncionales con pesos moleculares de 500 hasta 8000, y c) agentes prolongadores de cadenas difuncionales con pesos moleculares de 60 hasta 400 en presencia de
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d) catalizadores, así como, en caso dado, e) agentes auxiliares y/o f) aditivos
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a temperaturas desde 50 hasta 250ºC sobre una cinta de soporte circular un producto de cinta, que se tritura y se homogeneiza en un dispositivo de trituración y homogeneización (5) con un útil de trituración y de mezcla (6) y se funde y se homogeneiza a continuación en una extrusora (9) dispuesta directamente a continuación al dispositivo de trituración y homogeneización (5) y se granula en un granulador (10). Se encontró, que puede ponerse a disposición mediante interposición de un dispositivo de trituración y de homogeneización entre el extrema de la cinta y la entrada de alimentación de la extrusora un procedimiento económico para la obtención de granulados de TPU de alta calidad, particularmente con una buena homogeneidad y capacidad de fluencia. También se mantiene la elevada opacidad inicial de productos especiales de la cinta en el control correspondiente del proceso. Como dispositivo de trituración y de homogenei-
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zación se emplea un aparato para la preparación de materiales de materia sintética termoplásticos para la alimentación a una extrusora, con un recipiente de recogida así como con un útil de trituración y de mezcla giratorio. Los aparatos de este tipo se emplean a menudo en el reciclaje de materia sintética y se describen, por ejemplo, por la EP-B-0 123 771. La preparación de la corteza procedente del extremo de la cinta en el dispositivo de trituración y de homogeneización se lleva a cabo según la invención de manera preferente a temperaturas por debajo de 120ºC, preferentemente en un intervalo de temperatura entre 70 y 100ºC. Para esta finalidad se refrigera preferentemente el dispositivo de trituración y de homogeneización, particularmente mediante refrigeración con agua en el fondo y/o mediante refrigeración con aire por debajo del útil de trituración y de mezcla giratorio. Por la regulación de la temperatura en el dispositivo de trituración y de homogeneización puede evitarse, entre otras cosas, el peligro de pegado, particularmente en el fondo del dispositivo. Por la adición de agentes de separación, por ejemplo a través de la refrigeración mediante aire, puede reducirse adicionalmente el peligro del pegado. Es además ventajoso, que puede controlarse por el ajuste del tiempo de residencia del material sintético en el dispositivo de trituración y de homogeneización el grado de la homogeneidad del producto terminal y conseguirse, por consiguiente, una calidad del producto uniforme. En el dispositivo de trituración y de homogeneización se compensan irregularidades longitudinales, transversales y verticales en la corteza procedente de la cinta mejor, que sería posible solo en una extrusora posicionada inmediatamente al extremo de la cinta. Por la disposición de un dispositivo de trituración y de homogeneización entre el extremo de la cinta y la entrada en la extrusora existe además la posibilidad de agregar allí aditivos, como deslizantes, agentes protectores contra las llamas o antioxidantes o también un regranulado o demás cauchos y materiales sintéticos para la obtención de mezclas. Es particularmente ventajoso, posicionar la extrusora en posición tangencial al dispositivo de trituración y de homogeneización, consiguiéndose por las fuerzas centrífugas un buen efecto de relleno del dispositivo de trituración y de homogeneización y por consiguiente un buen relleno de la extrusora y un elevado caudal específico. El granulado de TPU obtenido según el procedimiento según la invención muestra frente a un granulado obtenido exclusivamente según el procedimiento de cinta con mayoritariamente partículas casi en forma de cubitos, partículas mayoritariamente esféricas. El granulado según el procedimiento según la invención tiene, por consiguiente, un peso a granel más elevado, una mejor capacidad de fluencia y por consiguiente un manejo más sencillo y un mayor caudal en la elaboración. No se produce ningún material grueso y apenas polvo. De manera particularmente ventajosa puede emplearse el procedimiento según la invención para un granulado de TPU, en el cual cuenta el mantenimiento de la opacidad del material de cinta. La misma puede obtenerse según el procedimiento según la invención en los siguientes etapas de elaboración en el dispositivo de trituración y de homogeneización y en la extrusora por un cuidadoso tratamiento adicional. En este
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caso sirve particularmente la elaboración adicional en una extrusora de un solo husillo. A los componentes (a) hasta (d) y, en caso dado, (e) y/o (f), que pueden hacerse reaccionar según el procedimiento según la invención para dar TPU, tiene que decirse lo siguiente: a) Como diisocianatos orgánicos (a) entran en consideración, por ejemplo, diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y preferentemente aromáticos. Detalladamente se citan de forma ejemplar: diisocianatos alifáticos, como hexametilen-diisocia-nato, 2-metil-4,4-dimetil-hexametilen-diisocianato, diisocianatos cicloalifáticos, como isoforondiisocianato, 1,4-ciclohexanodiisocianato, 1,3-bis(isociocianato-metil)ciclohexano, 1-metil-2,4- y -2,6-ciclohexano-diisocianato así como las correspondientes mezclas isómeras, 4,4’-, 2,4’- y 2,2’-diciclohexil-metano-diisocianato así como las correspondientes mezclas isómeras y preferentemente diisocianatos aromáticos, como p-fenilen-diisocianato, 2,4toluilen-diisocianato, mezclas, constituidas por 2,4- y 2,6-toluilen-diisocianato, 4,4’-, 2,4’- y 2,2’-difenilmetano-diisocianato, mezclas, constituidas por 2,4’- y 4,4’-difenilmetano-diisocianato, 4,4’- y/o 2,4’-difenilmetano-diisocianatos líquidos y modificados con uretano y 1,5-naftilendiisocianato. Preferentemente se emplean hexametilen-diisocianato, isoforon-diisocianato, difenilmetano-diisocianato, mezclas isómeras con un contenido de 4,4’difenilmetano-diisocianato mayor de un 96% en peso y particularmente 4,4’-difenilmetano-diisocianato y 1,5-naftilen-diisocianato. b) Como compuestos polihidroxílicos de elevado peso molecular (b) con pesos moleculares de 500 hasta 8000 sirven preferentemente poliéteroles y sobre todo poliésteroles. Entran en consideración, sin embargo, también otros polímeros, que contienen grupos hidroxilo, por ejemplo poliacetales, como polioximetilenos y sobre todo formales insolubles en agua, por ejemplo polibutanodiolformal y polihexanodiolformal, y policarbonatos, particularmente aquellos formados por difenilcarbonato y hexanodiol-1,6, obtenidos por transesterificación. Los compuestos polihidroxílicos tienen que estar formados al menos mayoritariamente lineales, es decir en el sentido de la reacción de isocianato de forma difuncional. Los compuestos polihidroxílicos citados pueden emplearse como componentes individuales o en forma de mezclas. Los poliéteroles adecuados pueden obtenerse de tal manera, que se hacen reaccionar uno o varios óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el resto alquileno con una molécula de iniciación, que contiene dos átomos de hidrógeno activos enlazados. Como óxidos de alquileno se ci3
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tan, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, epiclorohidrina y óxido de 1,2- y 2,3-butileno.Preferentemente se emplean óxido de etileno y mezclas, constituidas por óxido de propileno y óxido de etileno. Los óxidos de alquileno pueden emplearse individualmente, alternantemente de forma sucesiva o como mezclas. Como moléculas de iniciación entran, por ejemplo, en consideración: agua, aminoalcoholes, como N-alquil-dietanolaminas, por ejemplo N-metil-dietanolamina y dioles, como etilenglicol, 1,3-propilenglicol, butanodiol-1,4 y hexanodiol-1,6. En caso dado, pueden emplearse también mezclas, constituidas por moléculas de iniciación. Los poliéteroles adecuados son además los productos de polimerización del tetrahidrofurano, que contienen grupos hidroxilo. Se emplean preferentemente politetrahidrofurano, que contiene grupos hidroxilo, y poliéteroles, formados por óxido de propileno y óxido de etileno, en los cuales más de un 50%, preferentemente de un 60 hasta un 80% de los grupos OH son grupos hidroxilo primarios y en los cuales al menos una parte del óxido de etileno está posicionado como bloque dispuesto en el extremo. Los poliéteroles de este tipo pueden obtenerse de tal manera, que se polimeriza primero el óxido de propileno y seguidamente el óxido de etileno a la molécula de iniciación o copolimerizando primeramente la totalidad del óxido de propileno en mezcla con una parte del óxido de etileno o polimerizando paso por paso primero una parte del óxido de etileno, luego la totalidad del óxido de propileno y entonces el resto del óxido de etileno a la molécula de iniciación. Los poliéteroles principalmente lineales tienen pesos moleculares de 500 hasta 8000, preferentemente de 600 hasta 6000 y particularmente de 800 hasta 3500. Pueden emplearse tanto individualmente como también en forma de mezclas entre sí. Los poliésteroles adecuados pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono y alcoholes polivalentes. Como ácidos dicarboxílicos entran, por ejemplo, en consideración: ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido suberínico, ácido acelaíco y ácido sebácico y ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden emplearse individualmente o como mezclas, por ejemplo en forma de una mezcla de ácido succínico, glutárico y ácido adípico. Para la obtención de los poliéteroles puede ser ventajoso, en caso dado, emplear en lugar de los ácidos carboxílicos los corres4
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pondientes derivados del ácido carboxílico, como ésteres del ácido carboxílico con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alcohol, anhídridos del ácido carboxílico o cloruros del ácido carboxílico. Los ejemplos de alcoholes polivalentes son glicoles con 2 a 16 átomos de carbono, como etilenglicol, dietilenglicol, butanodiol-1,4, pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6, decanodiol1,10,2,2-dimetilpropanodiol-1,3, propanodiol-1,3 y dipropilenglicol. En función de las propiedades deseadas pueden emplearse los alcoholes polivalentes solos o, en caso dado, en mezclas entre sí. Sirven además ésteres del ácido carbónico con los dioles citados, particularmente aquellos con 4 a 6 átomos de carbono, como butanodiol-1,4 y/o hexanodiol1,6, productos de condensación de ácidos ω-hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ω-hidroxicapróico y preferentemente productos de polimerización de lactonas, por ejemplo, en caso dado, ω-caprolactonas substituidas. Como poliésteroles se emplean preferentemente etanodiol-poliadipatos, 1,4-butanodiol-poliadipatos, 1,6-hexanodiolneopentilglicol-poliadipatos, 1,6-hexano-1,4-butanodiol-poliadipatos y policaprolactonas. Los poliésteroles tienen pesos moleculares de 500 hasta 6000, preferentemente de 800 hasta 3500.
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c) Como agente de prolongación de cadenas (c) con pesos moleculares de 60 hasta 400, preferentemente de 60 hasta 300, entran en consideración preferentemente dioles alifáticos con 2 hasta 12 átomos de carbono, preferentemente con 2, 4 ó 6 átomos de carbono, como, por ejemplo, etanodiol, hexanodiol-1,6, dietilenglicol, dipropilenglicol y particularmente butanodiol-1,4. Sirven, sin embargo, también diésteres del ácido tereftálico con glicoles con 2 a 4 átomos de carbono, como, por ejemplo, bisetilenglicol o butanodiol-1,4 del ácido tereftálico, hidroxialquilenéteres de la hidroquinona, como, por ejemplo, 1,4-di-(-hidroxietil)-hidroquinona, diaminas (ciclo)alifáticos, como, por ejemplo, isoforondiamina, etilendiamina, 1,2- o 1,3-propilendiamina, N-metil-propilendiamina-1,3, N,N’-dietiletilendiamina y diaminas aromáticos, como, por ejemplo, 2,4- y 2,6-toluilendiamina, 3,5-dietil2,4- y -2,6-toluilendiamina y 4,4’-diaminodifenilme-tanos primarios orto-, di-, tri y/o tetraalquilsubstituidos. Para el ajuste de la dureza y del punto de fusión de los TPU pueden variarse los componentes (b) y (c) en proporciones molares relativamente anchas. Han mostrado su eficacia proporciones molares de compuestos polihidroxílicos (b) a agentes prolongadores de cadenas (c) de 1 : 1 hasta 1 : 12, particularmente de 1 : 1,8 hasta 1
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: 4,4, aumentando la dureza y el punto de fusión de los TPU con un contenido creciente de dioles. Para la obtención de los TPU se hacen reaccionar los componentes (a), (b) y (c) en presencia de catalizadores (d) y, en caso dado, agentes auxiliares (e) y/o aditivos (f) en tales cantidades, que la proporción de equivalencias de grupos NCO de los diisocianatos a la suma de los grupos hidroxilo o los grupos hidroxilo y amino de los componentes (b) y (c) asciende a 1 : 0,85 hasta 1 : 1,20, preferentemente a 1 : 0,90 hasta 1 : 1,10 y particularmente a 1 : 0,95 hasta 1 : 1,05. d) Los catalizadores adecuados, que aceleran particularmente la reacción entre los grupos NCO de los diisocianatos (a) y los grupos hidroxilo de los componentes (b) y (c), son las aminas terciarias conocidas según el estado de la técnica y habituales, como, por ejemplo, trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N’dimetilpiperazina, diazabiciclo-(2,2,2)-octano y similares así como particularmente compuestos metálicos orgánicos, como ésteres del ácido titánico, compuestos de hierro, compuestos de estaño, por ejemplo acetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales dialquílicas de estaño de ácidos carboxílicos alifáticos, como diacetato de estaño dibutílico, dilaurato de estaño dibutílico o similares. Las catalizadores se emplean habitualmente en cantidades de 0,001 hasta 0,1 partes por 100 partes de compuesto polihidroxílico. Además de catalizadores pueden incorporarse a los componentes también agentes auxiliares (e) y/o aditivos (f). Se citan, por ejemplo, deslizantes, inhibidores, estabilizantes contra la hidrólisis, luz, calor o cambio de color, agentes protectores contra la llama, colorantes, pigmentos, cargas inorgánicas y/o orgánicas y reforzantes. La obtención de los TPU según el procedimiento conforme con la invención se explica en lo siguiente mediante la figura única y mediante ejemplos de ejecución. La figura 1 muestra una representación esquemática de una plante adecuada para la realización del procedimiento según la invención. El procedimiento según la invención se lleva a cabo detalladamente de la manera siguiente: Para la generación del producto de la cinta se mezclan continuamente los componentes (a) hasta (d) y, en caso dado, (e) y/o (f) a temperaturas por encima del punto de fusión de los componentes (a) hasta (c) mediante un cabezal de mezcla 1. Se aplica la mezcla de reacción sobre una cinta de soporte circular 2, preferentemente una cinta de PTFE, y se pasa con una velocidad de 1 hasta 50 m/minuto, preferentemente de 3 a 30 m/minuto por una zona temperada. La temperatura de reacción en la zona temperada asciende a 60 hasta 300ºC, preferentemente a 80 hasta 200ºC. En función del porcentaje de diisocianato en la mezcla de reacción se controla la reacción por refrigeración y
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calentamiento de tal manera, que muestra el producto de cinta (la corteza) 3 en el extremo de cinta un grado de transformación de un 70 hasta un 99%, preferentemente de un 90 hasta un 99%. El producto de la cinta 3 se alimenta a través de cilindros de entrada 4 de forma continua al dispositivo de trituración y homogeneización 5. Allí se tritura el producto de cinta (la corteza) 3 mediante un útil de trituración y de mezcla 6 en trozos alimentables para la extrusora 9 y se presiona en la abertura de entrada. Mediante un tiempo medio de preferentemente 5 a 20 minutos, que se sitúa claramente por encima del alcanzable en la extrusora, siendo limitado por el volumen libre y el caudal, se homogeneiza bien el material de la cinta y se coloca con una temperatura definida de aproximadamente 50 hasta 120ºC, preferentemente de aproximadamente 70 hasta 100ºC en la extrusora. Las cuchillas giratorias ponen el material en el dispositivo de trituración y de homogeneización 5 también en un movimiento rotativo y presionan el producto por las fuerzas centrífugas, que se forman, justamente en la entrada de la extrusora 9, de modo que se alcanza un elevado caudal específico. El producto de cinta 3 muy fresco y poco madurado requiere además tan solo una reducida energía específica de fusión y de transformación en la extrusora 9. El dispositivo de trituración y de homogeneización 5 puede refrigerarse por refrigeración de aire 8 y/o refrigeración por agua 7. La fusión saliente de la place de toberas de la extrusora 6 se confecciona en el granulador 10 para dar un granulado. Pueden incorporarse de forma homogénea aditivos, regranulados y eventuales componentes de mezcla en el dispositivo de trituración y de homogeneización 5. Pueden obtenerse, por ejemplo, mezclas, constituidas por poliuretanos termoplásticos con poliolefinas, que pueden estar modificados a través de un funcionalizado, con copolímeros de estireno, poliamidas, poliéteres, poliésteres, policarbonatos y/o cauchos. Las propiedades del material del producto terminal pueden ajustarse esencialmente por la receta, el historial previo sobre la cinta de reacción, la geometría del husillo y las condiciones de proceso durante la extrusión entre amplios límites, se modo que se obtienen tanto productos terminales altamente transparentes como también muy opacos. Pueden obtenerse particularmente revestimientos para cables, mangueras y/o láminas, manteniéndose las estructuras típicas cristalinas del material de la cinta responsables de la opacidad. Ejemplo 1 Una mezcla, constituida por 1000 partes en peso de una politetrahidrofurano, 600 partes en peso de 4,4’-difenilmetanodiisocianato, y 126 partes en peso de butanodiol-1,4 se calentó hasta 80ºC y se mezcla intensamente en un cabezal de mezcla. El producto de reacción obtenido se aplicó con una temperatura de 97ºC sobre una cinta de PTFE. La mezcla de reacción solidificada en el extremo de la cinta para dar un producto de cinta sólido (corteza) 3 se hizo pasar con aproximadamente 70ºC a través de cilindros de entrada 4 de forma continua directamente a un dispositivo de trituración y de homogeneización 5. Allí se trituró a temperaturas de aproximadamente 5
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85ºC y se transportó a una extrusora de un solo husillo 5 situada en posición tangencial. Las temperaturas de la carcasa se situaron en la zona de entrada en aproximadamente 150 hasta 170ºC, en la zona central entre aproximadamente 170 y 200ºC y en la zona de descarga en 200 hasta 210ºC. La fusión saliente en la placa de tobera se confeccionó mediante un granulado inmerso en agua 10 para dar un granulado lenticular uniforme y se secó a continuación. El granulado opaco se elaboró mediante moldeo por inyección para dar probetas, en las cuales se determinaron las siguientes propiedades mecánicas: Dureza según DIN 53505 Shore A: 87 Resistencia a la tracción según DIN 53504 (N/mm2 ): 48 Alargamiento de rotura según DIN 53 504 (%): 650 Resistencia al desgarre progresivo según DIN 53515 (N/mm): 66 Abrasión según DIN 53516 (mm): 31 El granulado obtenido tenía calidad de extrusión. Ejemplo 2 Una mezcla, constituida por 1000 partes en peso de hexanodiol-butanodioladipato, 1200 partes en peso de 4,4’-difenilmetanodiisocianato, 385 partes en peso de butanodiol-1,4, y 8 partes en peso de policarbodiimida se calentó hasta 80ºC y se mezcló en un cabezal de mezcla de manera intensa. La mezcla de reacción obtenida se aplicó con una temperatura de 112ºC sobre una cinta de PTFE circular. La mezcla de reacción solidificada en el extremo de la cinta para dar un producto de cinta sólido (corteza) 3 se hizo pasar con aproximadamente 80ºC a través de cilindros de entrada 4 de forma continua directamente a un dispositivo de trituración y de homogeneización 5. Allí se trituró a temperaturas de aproximadamente 105ºC y se transportó a una extrusora de un sólo husillo 9 dispuesta en posición tangencial. Las temperaturas de carcasa se situaron en la zona de entrada en aproximadamente 170 hasta 190ºC, en la zona central entre 190 y 210ºC y en la zona de descarga en 210 hasta 230ºC. La fusión saliente por la placa de tobera se confeccionó con un granulado inmerso en agua 10 para dar un granulado lenticular uniforme y se secó a continuación. El granulado obtenido se elaboró mediante moldeo por inyección para dar probetas, en las cuales se determinaron las siguientes propiedades mecánicas:
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Dureza según DIN 53505 Shore D: 65 Resistencia a la tracción según DIN 53504 (N/mm2 ): 52 Alargamiento de rotura según DIN 53504 (%): 410 Resistencia al desgarre progresivo según DIN 53515 (N/mm): 190 Abrasión según DIN 53516 (mm): 22 El granulado obtenido se emplea preferentemente en el moldeo por inyección. Ejemplo 3 Una mezcla, constituida por 1000 partes en peso de una politetrahidrofurano, 600 partes en peso de 4,4’-difenilmetanodiisocianato, y 126 partes en peso de butanodiol-1,4 se calentaron hasta aproximadamente 80ºC y se mezclaron de forma intensa en un cabezal de mezcla. La mezcla de reacción obtenida se colocó con una temperatura de aproximadamente 94ºC sobre una cinta de PTFE circular. La mezcla de reacción solidificada en el extremo de la cinta para dar una corteza sólida se hizo pasar con aproximadamente 75ºC a través de cilindros de entrada continuamente a un dispositivo de trituración y de homogeneización. A través de un dispositivo de dosificación se agregaron paralelamente a esto aproximadamente 30 partes en peso de LDPE (referido a la totalidad de la mezcla) directamente al dispositivo de trituración y de homogeneización. Allí se trituró la corteza a temperaturas de aproximadamente 80ºC, se mezcló con el LDPE homogéneamente y se transportó a un extrusora de un sólo eje dispuesta en posición tangencial. Las temperaturas de la carcasa se situaron en la zona de entrada en aproximadamente 170 hasta 190ºC, en la zona central entre 190 y 210ºC y en la zona de descarga en 210 hasta 230ºC. La fusión saliente por la placa de tobera se confeccionó mediante un granulado inmerso en agua para dar un granulado lenticular uniforme y se secó a continuación. El granulado obtenido se elaboró mediante moldeo por inyección para dar probetas, en las cuales se determinaron las siguientes propiedades mecánicas: Dureza según DIN 53505 Shore A: 90 Resistencia a la tracción según DIN 53504 (N/mm2 ): 33 Alargamiento de rotura según DIN 53503 (%): 600 Resistencia al desgarre progresivo según DIN 53515 (N/mm): 60 Abrasión según DIN 53516 (nm): 68 El granulado obtenido pudo elaborarse para dar artículos de extrusión.
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ES 2 227 760 T3
REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para la obtención continua de granulada a partir de elastómeros de poliuretano termoplásticos, generándose primero mediante reacción de
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a) diisocianatos orgánicos, b) compuestos polihidroxílicos difuncionales con pesos moleculares de 500 hasta 8000, y c) agentes prolongadores de cadenas difuncionales con pesos moleculares de 60 hasta 400
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en presencia de d) catalizadores así como, en caso dado, e) agentes auxiliares y/o f) aditivos a temperaturas desde 50 hasta 250ºC sobre una cinta de soporte (2) circular un producto de cinta (3), que se tritura y se homogeneiza en un dispositivo de trituración y de homogeneización (5) con un útil de trituración y de mezcla (6) situado inmediatamente al extremo de la cinta y se funde y se homogeneiza a continuación en una extrusora (9) dispuesta directamente después del dispositivo de trituración y de homogeneización y se granula en un granulador (10). 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la temperatura en el dispositivo de trituración y de homogeneización (5) se sitúa por debajo de 120ºC, preferentemente entre 70 y 100ºC.
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3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el dispositivo de trituración y de homogeneización (5) está refrigerado, particularmente mediante refrigeración de agua (7) en el fondo y/o mediante refrigeración por aire (8) por debajo del útil de trituración y de mezcla (6). 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el tiempo medio de residencia en el dispositivo de trituración y de homogeneización (5) asciende al menos a 1 minuto, preferentemente de 5 a 20 minutos. 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la extrusora (9) es una extrusora de un solo husillo. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la extrusora (9) esta dispuesto en posición tangencial inmediatamente después del dispositivo de trituración y de homogeneización (5). 7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se agregan en el dispositivo de trituración y de homogeneización (5) aditivos. 8. Empleo de granulado obtenido según el procedimiento conforma con una de las reivindicaciones 1 a 7 para la obtención de productos de extrusión, de moldeo por inyección o de calandrado, particularmente de revestimientos para cables, mangueras y/o láminas. 9. Empleo del procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7 para la obtención de mezclas a partir de poliuretanos termoplásticos con poliolefinas, copolímeros de estireno, poliamidas, poliéteres, poliésteres, policarbonatos y/o cauchos.
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ES 2 227 760 T3
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