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APPLIKATIONEN LC/MS/MS- und GC/MS-Analyse von Pestizidrückständen in Kopfsalat nach Aufreinigung mit Phenomenex roQTM QuEChERS Kits gemäß der EN 15662 Methode, gefolgt von Analyse mit LC/MS/MS und GC/MS Sueki H. Leung, Monika M. Kansal, Carl Sanchez, Art Dixon und Erica Pike Phenomenex, Inc., 411 Madrid Ave., Torrance, CA 90501 USA

Die im folgenden beschriebene Methode zur Analyse von 25 Pestiziden und 2 internen Standards erfolgt gemäß den Anforderungen des Europäischen Standards EN 15662 für die Probenvorbereitung. Für die Probenaufbereitung wurde ein Phenomenex roQ QuEChERS EN 15662 Extraktions-Kit und roQ dSPE-Kit verwendet. Die Analyse erfolgte mit LC/MS/MS unter Verwendung einer Luna® C18(2)-HPLC-Säule und mit GC/ MS unter Verwendung einer Zebron® ZB-5MSi-Säule. Mit dem roQ dSPE-Kit wurden die Matrixinterferenzen effektiv aus der Kopfsalatmatrix entfernt, und die Handhabung wurde im Vergleich zu anderen QuEChERS-Kits u.a. durch die tropffreien Röhrchen und benutzerfreundlichen Extraktionssalzpäckchen erleichtert. Die Wiederfindungsrate aller 25 Pestizide lag zwischen 70 % und 120 %. Die Varianz von Probe zu Probe war < 15 %. Die untere Quantifizierungsgrenze (LLOQ) lag weit unter der maximalen Rückstandsgrenze gemäß der internationalen MRL-Datenbank (Maximum Residue Level), was die ausgezeichnete Leistung des roQ QuEChERS-Produkts bei Lebensmittelsicherheitstests belegt.

Einleitung

Früher war die Probenaufbereitung für das Screening nach mehreren Pestizidrückständen aus komplexen Matrizes mit langwierigen und aufwändigen Extraktionsverfahren verbunden, die verschiedene analytspezifische Techniken erforderten. Mit der Einführung der QuEChERS-Methode (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged und Safe) konnte die Probenaufbereitung in den letzten Jahren erheblich verbessert werden. Es konnten nützliche und teils universelle Protokolle für die Reinigung von Lebensmittelproben erarbeitet werden, insbesondere für die Analyse zahlreicher Stoffklassen. Die EN 15662 QEChERS-Methode folgt den gleichen Prinzipien wie die offizielle AOAC-Methode 20070.01 für Pestizidrückstände in Lebensmitteln und beginnt mit der Extraktion von Pestiziden aus Lebensmittelproben mit Acetonitril. Die Zugabe von Magnesiumsulfat löst die Phasentrennung von Acetonitril und Wasser aus, so dass die beiden Flüssigkeiten voneinander getrennt werden. Puffersalze wie Natriumchlorid, Natriumcitrat und Dinatriumhydrogencitrat Sesquihydrat können dann hinzugegeben werden, um den pH-Wert zu regulieren und einen pH-Wert zwischen 4 und 6 für die Stabilität von basensensitiven Pestiziden beizubehalten. Nach der Extraktion wird die oberste organische

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Schicht mit einer dispersiven Mischung aus wasserfreiem MgSO4 behandelt, um dem Acetonitril Feuchtigkeit zu entziehen, sowie mit schwachem Anionaustausch-SPE-Sorbens (PSA), um Fettsäuren aus dem Extrakt zu entfernen, aber die Zielanalyten in der Lösung zu belassen. Abhängig von der Art der Probe werden verschiedene Mischungen von SPE-Sorbenzien verwendet, um eine ausreichende Reinigung zu erzielen. Magnesiumsulfat trägt zur Entziehung von überschüssigem Wasser bei, während C18-gebundenes Umkehrphasen-Kieselgel (C18-E) und an primäre bzw. sekundäre Amine gebundenes Kieselgel (PSA) Fette bzw. organische Säuren entziehen. Für pigmentierte Proben kann Graphitized Carbon Black (GCB) hinzugegeben werden, um die durch Pigmente verursachten Matrixinterferenzen zu beseitigen. In dieser Studie wurden roQ QuEChERS-Kits gewählt, um Kopfsalatproben für die Pestizidanalyse zu reinigen. Kopfsalat ist eine der am häufigsten verzehrten Blattpflanzen. Neben seinem hohen Wassergehalt enthält Kopfsalat Vitamine, Mineralien und geringe Mengen Sterole, Proteine und Zucker.1 Bei der Analyse der Kopfsalatproben wurden 25 Pestizide und 2 interne Standards extrahiert. Dabei wurde ein roQ dSPE-Kit mit MgSO4 und PSA  verwendet (Artikelnr.  KS0‑8928). Die getrennten Endextrakte wurden mit LC/MS/MS sowie mit GC/MS weiter analysiert.

Versuchsbedingungen Reagenzien und Chemikalien Pestizidstandards und Triphenylphosphat (TPP) wurden von AccuStandard (New Haven, CT), Ultra Scientific (N. Kingstown, RI) und Supelco (Bellefonte, PA) bezogen. Für die Vorbereitung des Laufmittels für die HPLC und die Probenaufbereitung wurde HPLC-Wasser (Milli-Q, Millipore, Billerica, MA) verwendet. Methanol und Acetonitril (ACN) wurden von Honeywell Burdick & Jackson (Muskegon, MI) bezogen. Toluol wurde von Fisher Scientific (Waltham, MA) bezogen. Essigsäure und Ameisensäure wurden von Sigma-Aldrich (St. Louis, MO) bezogen. Lösungen und Standards Der Standard-Pestizidmix (80 µg/g) für die Stammlösungen wurde in 0,1 % Ameisensäure in Acetonitril vorbereitet. Eine Aufstock‑und Stammlösung von 40 µg/ml zur Qualitätskontrolle wurde durch Verdünnung des Standard-Pestizidmix in Acetonitril mit 0,1 % Essigsäure erzielt. Standardlösungen für die

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APPLIKATIONEN Kalibrierkurve (5, 10, 50, 100, 250 und 1000 µg/g) wurden aus 2, 10 und 40 µg/ml-Lösungen in Acetonitril mit 0,1 % Essigsäure durch schrittweise Verdünnung erzeugt. Mit einer 2 %igen TPP-Lösung in Acetonitril (1 % Essigsäure) wurde die Systemkalibrierung vorgenommen. d10-Parathion und d6-α-HCH wurden als interne Standards verwendet. Probenvorbereitung Der Kopfsalat wurde in 2–4 cm lange Stücke geschnitten, in einen Schnellverschlussbeutel gefüllt und im Gefrierschrank bei -80 °C mindestens 24 Stunden vor der weiteren Verarbeitung gelagert. Der Kopfsalat wurde zuerst in Flüssigstickstoff getaucht und in einem Mischer homogenisiert, damit eine pulvrige Konsistenz entsteht.

QuEChERS-Extraktion Flüssig-Flüssig-Phasentrennung 10 g der vorbehandelten Probe wurden direkt in ein selbst stehendes 50-ml- Zentrifugenröhrchen eingewogen (im roQ™ Extraktions-Kit enthalten, Artikelnr. KS0-8911). Das selbst stehende Zentrifugenröhrchen stellte einen Vorteil gegenüber anderen QuEChERS-Kits dar, bei denen ein Becherglas benötigt wird, in dem ein Zentrifugenröhrchen mit konischem Boden während der Probenzugabe aufrecht gehalten wird. Die Aufstockung erfolgte mit zwei Reihen von Qualitätskontrollproben zu 80  µg/g und 200  µg/g. Nach der Verstärkung wurden 10 ml ACN zu den Proben gegeben, dann 75 µl der internen Standards d10‑Parathion und d6-α-HCH. Ein vorgewogenes Salzpaket mit einer Mischung aus 4 g MgSO4, 1 g NaCl, 1 g Trinatriumcitrat und 0,5 g Dinatrium‑Hydrogenat-Sesquihidrat (im roQ Extraktions-Kit enthalten, Artikelnr. KS0-8909) wurde in jedes Röhrchen gegeben. Die Röhrchen wurden zuerst 1 Minute lang von Hand geschüttelt und dann bei 3500 UpM für 2 Minuten zentrifugiert. 6  ml des Überstands wurden in ein roQ dSPE-Röhrchen mit 900  mg wasserfreiem MgSO4 und 150 mg PSA gegeben (im roQ dSPE-Kit enthalten, Artikelnr. KS0‑8924). roQ dSPE-Reinigung Die roQ dSPE-Röhrchen wurden sorgfältig verschlossen und 30  Sekunden lang von Hand geschüttelt. Anschließend wurden die Proben bei 3500 UpM für 1 Minute zentrifugiert. Eine Teilprobe von 250 µl Überstand wurde in ein Verex™-Probengläschen für LC/MS/MS Solvensaustausch gegeben, und 2,25 ml Überstand wurden in ein 15-ml-Zentrifugenröhrchen für GC/MS Solvensaustausch gegeben. LC/MS/MS-Probenaufbereitung Geeignete Standardlösungen wurden zu den Proben hinzugefügt. Dann wurden die Extrakte unter einem langsamen Stickstoffstrom bis zur Trockenheit eingedampft und in 5mM Ameisensäure in 20 %iger Methanollösung rekonstituiert und in VerexProbenfläschchen mit geformten Niedrigvolumen-Einsätzen gegeben.

Überblick über die QuEChERS-Methode Abbildung 1. Flussdiagramm-Überblick über die Methode des europäischen Standards EN 15662 für Pestizidrückstände in Lebensmitteln. Die Endextrakte wurden für die LC/MS/MS- und GC/MS-Analyse aufgeteilt.

10 g der homogenisierten Probe in 50-ml-Zentrifugenröhrchen füllen.  10 ml ACN+IS hinzufügen. Mischen  roQ-Salze hinzufügen. 1 min lang stark schütteln. Zentrifugieren.  6 ml Überstand in ein roQ-dSPE-Röhrchen füllen.  30 s lang schütteln. Zentrifugieren.

250 µl in ein AutosamplerProbenfläschchen füllen. Eindampfen

2,25 ml in ein AutosamplerProbefläschchen füllen. Eindampfen





Rekonstitution im Laufmittel der LC

Rekonstitution in Toluol





Analyse durch LC/MS/MS

Analyse durch GC/MS

Chromatographische Bedingungen LC/MS/MS wurde mit einer Luna® 3 µm C18(2) 150 x 3,0 mm‑Säule (Phenomenex, Torrance, CA, USA, Artikelnr. 00F-4251-Y0) in einem Agilent® 1200 LC-System (Agilent Technologies, Palo Alto, CA, USA) durchgeführt, ausgestattet mit einer Binärpumpe, einem Autosampler und angeschlossen an ein API 4000™ DreifachQuadrupol-Massenspektrometer (AB SCIEX, Framingham, MA, USA). Die Detektion erfolgte mittels ESI im positiven Ionenmodus. Die GC/MS-Analyse wurde mit einer Zebron® ZB‑5MSi Guardian™ 30 m x 0,25 mm x 0,25 µm GC-Säule mit einer integrierten 5  m  Vorsäule (Phenomenex, Torrance, CA, USA, Artikelnr. 7HG‑G018-11-GGA) auf einem Agilent 6890 GC mit angeschlossenem 5973-Massenspektrometer durchgeführt.

GC/MS-Solvensaustausch Die Proben wurden unter einem langsamen Stickstoffstrom bei 50 °C eingedampft, bis ca. 100 µl des Volumens verblieben waren. Die entsprechenden Standardlösungen wurden hinzugefügt, und dann wurde mit Toluol bis zur 0,5 ml-Marke aufgefüllt. Die Proben wurden anschließend für die GC/MS-Analyse in Verex‑Autosampler-Probenfläschchen mit Einsätzen umgefüllt.

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APPLIKATIONEN Tabelle 1. LC/MS/MS MRM Übergänge und Parameter

Abbildung 2. 20759 MRM-Chromatogramm von Kopfsalatextrakt, aufgestockt auf 200 µg/g. 9

MRM: Übergänge und Parameter Curtain-Gas (CUR) 20,00 Ionenspray-Spannung (IS): 4000,00 Temperatur (TEM): 550,00 Kollisionsgas (CAD) 5,00

2, 8

MRM-Paar

2, 0 1, 6

Analyt

Q1

Q3

Verweilzeit (s)

DP (V)

CE (V)

CXP (V)

1, 2

Atrazin

216

173

50

66

25

18

8, 0

Azoxystrobin

404

372

50

51

19

10

Carbaryl

202

145

50

46

15

14

Chlorpyrifos

352

200

50

56

31

12

Chlorpyrifos-methyl

322

125

50

46

29

24

Cyprodinil

226

108

50

46

35

10

Ethion

385

199

50

41

15

14

d10-Parathion

302

238

50

51

23

8

Imazalil

297

159

50

66

29

16

Imidacloprid

256

209

50

46

21

20

Kresoxim-methyl

314

222

50

41

17

8

Linuron

249

160

50

56

35

16

Methamidophos

142

94

50

61

21

8

Methomyl

163

88

50

46

13

8

Pymetrozin

218

105

50

56

29

10

Tebuconazol

308

70

50

36

35

6

Thiabendazol

202

175

50

51

35

18

Tolyfluanid

347

238

50

46

13

8

Triphenylphosphat

327

77

50

106

47

8

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16 6

3 4

2

4, 0

8 7 5

1 0, 0

Säule: Dimensionen: Artikelnr.: Laufmittel:

2

4

6

8

10

12

14

16

App ID 20759

Intensität, cps

2, 4

13 12 15 14 11 17 18 10 19 18

20

22

24

26 min

Luna® 3 µm C18(2) 150 x 3,0 mm 00F-4251-Y0 A: 5 mM Ameisensäure in Wasser B: 5 mM Ameisensäure in Methanol

Gradient: Zeit (min) % B 0 25 90 15 90 30 25 30,01 25 40 Flussrate: 0,3 ml/min Temperatur: 25 °C Detektion: MS

Probe: 1. Pymetrozin 2. Methamidophos 3. Thiabendazol 4. Methomyl 5. Imidacloprid 6. Imazalil 7. Carbaryl 8. Atrazin 9. Azoxystrobin 10. Linuron 11. Cyprodinil 12. d10-Parathion 13. Kresoxim-methyl 14. Tolyfluanid 15. Triphenylphosphat 16. Tebuconazol 17. Chlorpyrifos-methyl 18. Ethion 19. Chlorpyrifos

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APPLIKATIONEN Analyt

Abbildung 3. 20824 GC/MS-Chromatogramm von Kopfsalatextrakt, aufgestockt auf 200 µg/g Abundance

Basispeak

MS/MS – Übergang

RT

40.000

Atrazin

200,0

173, 217,202

8,181

36.000

Azoxystrobin

344,0

372, 388, 403

22,201

Bifenthrin

181

165,166, 182

15,062

Carbaryl

144,0

115, 116, 201

9,751

Chlorothalonil

265,9

194, 264, 268

9,393

197, 199, 314, 316

10,545

286,288,197,109

9,643

16.000

Cyprodinil

224,0

225, 210, 208

11,048

12.000

Dichlorvos

109,0

185, 145, 79

4,054

8.000

d10-Parathion

301,0

156, 187, 237, 269

10,494

4.000

d6-α-HCH

224,0

222, 226, 185, 189

7,766

Ethion

97,0

153,231, 125

13,155

Kresoxim-methyl

116,0

131, 206, 89

12,514

Lambdacyhalothrin

181,0

208, 197, 449

15,672

Mitotan

235,0

237, 165, 199

12,508

Permethrin

183,0

163, 165, 184

16,756

Procymidon

96,0

283, 285, 255

11,507

Tebuconazol

250,0

163, 125

14,045

Tolyfluanid

137

181, 238, 240

11,681

Trifluralin

306,0

264, 290, 248

7,39

Triphenylphosphat

325,0

233, 215, 169, 170

14,125

6

8

20.000

97,0

13,802

7

24.000

125,0

274, 387, 229, 239

14

28.000

Chlorpyrifos-methyl

272,0

2

32.000

Chlorpyrifos

Endosulfansulfat

19

1

15

10

5

9 11 12

3

App ID 20824

Tabelle 2. GC/MS-Retentionszeiten und Detektionsparameter mit einer Zebron® ZB‑5MSi Guardian™ GC-Säule

20 21

17 1618

4 13 4

6

8

10

12

22 14

16

18

20

22

24 min

Säule: Dimensionen: Artikelnr.: Injektion: Trägergas: Ofenprogramm:

Zebron ZB-5MSi Guardian 30 m x 0,25 mm x 0,25 µm 7HG-G018-11-GGA Splitless bei 250 °C, 2 µl Helium bei 1 ml/min (konstanter Fluss) 100 °C bis 150 °C bei 25 °C/min, danach bis 280 °C bei 10 °C/min für 10 min, dann bis 340 °C bei 25 °C/min für 5 min Detektor: MS bei 350 ˚C Probe: 1. Dichlorvos 17. Tebuconazol 2. Trifluralin 18. Triphenylphosphat 3. d6-α-HCH 19. Bifenthrin 4. Atrazin 20. Lambdacyhalothrin 5. Chlorothalonil 21. Permethrin 6. Chlorpyrifos-methyl 22. Azoxystrobin 7. Carbaryl 8. d10-Parathion 9. Chlorpyrifos 10. Cyprodinil 11. Tolyfluanid 12. Procymidon 13. Mitotan 14. Kresoxim-methyl 15. Ethion 16. Endosulfansulfat

Ergebnisse und Auswertung

Die QuEChERS-Methode bietet eine relativ einfache Lösung für die Bestimmung einer weitgefassten und umfassenden Liste von Pestizidstoffen aus vielen verschiedenen Matrizes. Die Methodenentwicklungszeit ist signifikant kürzer als bei anderen Probenaufbereitungs-/-extraktionstechniken. Matrixeffekte werden erfolgreich entfernt, sodass die Säulenlebensdauer verlängert, die Systeminstandhaltungskosten gesenkt und Matrixinterferenzen reduziert werden. Die abgewogenen Salzpäckchen, die in den roQ™ Extraktions-Kits enthalten sind, erwiesen sich als praktisch und steigerten den Durchsatz und die Konsistenz der QuEChERS-Methode. Die roQ-Extraktions-Kits enthalten auch selbst stehende 50-ml-Zentrifugenröhrchen mit flachem Boden, die die Probenzugabe und -wägung vereinfachen, sowie tropffreie Deckel, einfach zu dosierende Salzpäckchen und niedrig extrahierbare Zentrifugenröhrchen. Kopfsalat hat einen geringen Fettgehalt, einen hohen Wasseranteil und ist eine gute Quelle für Ballaststoffe, Vitamin A und Vitamin C. Kopfsalat ist eine Grundzutat für Salate und ergänzt eine Reihe von Lebensmitteln. Diese blättrige grüne Matrix ist als

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APPLIKATIONEN Probenmatrix im Vergleich zu anderen Pflanzen verhältnismäßig einfach zu analysieren. Dunkelgrüner Kopfsalat enthält jedoch viel Vitamin A und Pigment, weshalb eine dSPE-Reinigung mit GCB für Pigmententfernung verwendet werden muss. Wenn sowohl LC/MS/MS als auch GC/MS für die Analyse von Proben verwendet werden, die mit den roQ™ QuEChERS‑Kits aufbereitet wurden, wurden für die meisten Analyten ausgezeichnete Ergebnisse erzielt. Für einige Analyten wurden nur durch eine der Analysemethoden gute Ergebnisse erzielt: LC/MS/MS oder GC/MS.2 Dies gilt insbesondere für nicht polare und polare Pestizide. In einer Analyse mit mehreren Rückständen sind die LC/MS/MS-Ausführungsbedingungen möglicherweise nicht für alle nicht polaren Stoffe anwendbar. Ebenso kann es sein, dass polare Stoffe im Vergleich zu anderen Analyten keine optimalen Ergebnisse ergeben, wenn sie mit GC/MS analysiert werden. Stoffe mit mittlerer Polarität können entweder mit der LC/MS/MS-Methode oder mit der GC/MS-Methode analysiert werden. Durch den Vergleich der beiden Analysetechniken können alle Analysen abgedeckt werden. Die Luna® 3 µm C18(2) HPLC-Säule bietet Trennung durch LC/MS/MS für ein breites Spektrum von Pestiziden bei hervorragender Auflösung. Der Pestizidmix bestand aus Pestiziden mit einer Vielzahl verschiedener Eigenschaften, einschließlich polarer und semipolarer Pestizide, wie Methamidophos (polar) und Kresoxim-methyl (semipolar). Besonders ist darauf hinzuweisen, dass die Trennung für schwierig zu behandelnde semipolare Analyten gelang; Kresoxim-methyl, Tolyfluanid und Tebuconazol mit einer Retentionszeit von 18 bis 19 Minuten. Grundlinientrennung und hohe Empfindlichkeit wurden auch mit GC/MS mit einer Zebron® ZB‑5MSi Guardian™ GC-Säule erzielt. Scharfe symmetrische Peaks wurden beobachtet, auch für früh eluierende polare Pestizide, die dazu neigen, stark verbreiterte und asymmetrische Peaks zu liefern. Die Wiederfindung für alle Pestizide außer Pymetrozin lag bei 76115 % und die Reproduzierbarkeit (RSD) lag unter 15 % mit dem roQ dSPE-Kit gemäß den Methodenkriterien von EN 15662 (Tabelle 3). Es wurden ausgezeichnete Ergebnisse erzielt, selbst für Analyten, die dafür bekannt sind, dass sie sehr empfindlich sind und in Acetonitril zerfallen, wie Chlorothalonil und Tolyfluanid. Geringere Wiederfindung wurde für Pymetrozin erzielt; die Methode des europäischen Standards EN 15662  berichtet jedoch ebenfalls geringe Wiederfindungsraten für diesen Stoff. Die geringe Wiederfindung ist sehr wahrscheinlich darauf zurückzuführen, dass Pymetrozin ein säuerelabiler basischer Stoff ist, der auch matrixabhängig ist. Daher gestaltet sich die Extraktion aus sauren Matrizen wie Zitrusfrüchten schwierig.

Tabelle 3. LC/MS/MS & GC/MS Wiederfindungsdaten 80 µg/g LC/MS/MS – Wiederfin- RSD dung (%) (%)

Analyt

200 µg/g

GC/MS – Wiederfindung (%)

LC/MS/MS – RSD RSD Wiederfin(%) (%) dung (%)

GC/MS – Wiederfindung (%)

RSD (%)

Atrazin

86

10

90

6

90

4

102

4

Azoxystrobin

92

9

110

5

90

4

104

4

Nicht zutreffend

-

104

3

Nicht zutreffend

-

106

5

Bifenthrin Carbaryl

87

10

81

10

82

5

99

5

Nicht zutreffend

-

73

8

Nicht zutreffend

-

92

4

Chlorpyrifos

97

10

98

8

92

5

104

3

Chlorpyrifos-methyl

102

11

89

7

88

5

101

3

Cyprodinil

85

9

88

6

83

4

105

12

Nicht zutreffend

-

108

6

Nicht zutreffend

-

115

4

Ethion

92

9

103

4

78

6

110

3

Imazalil

94

8

Nicht zutreffend

-

92

4

Nicht zutreffend

-

Imidacloprid

90

9

Nicht zutreffend

-

84

3

Nicht zutreffend

-

Chlorothalonil

Endosulfansulfat

Kresoxim-methyl

96

10

97

4

84

4

104

3

Nicht zutreffend

-

102

4

Nicht zutreffend

-

107

4

Linuron

86

11

Nicht zutreffend

-

84

4

Nicht zutreffend

-

Methamidophos

81

10

Nicht zutreffend

-

68

5

Nicht zutreffend

-

Methomyl

89

9

Nicht zutreffend

-

98

4

Nicht zutreffend

-

Mitotan

Nicht zutreffend

-

90

4

Nicht zutreffend

-

99

3

Permethrin

Nicht zutreffend

-

107

3

Nicht zutreffend

-

106

4

Procymidon

Nicht zutreffend

-

96

4

Nicht zutreffend

-

104

3

Pymetrozin

48

11

Nicht zutreffend

-

68

6

Nicht zutreffend

-

Tebuconazol

95

9

95

6

100

3

101

6

Thiabendazol

76

9

Nicht zutreffend

-

92

4

Nicht zutreffend

-

Tolyfluanid

82

11

65

13

81

7

82

7

Trifluralin

Nicht zutreffend

-

79

18

Nicht zutreffend

-

100

3

Lambdacyhalothrin

Abbildung 3. LC/MS/MS-Wiederfindungsdaten von auf 80 µg/g und 200 µg/g LC/MS/MS Recovery Data aufgestockten Proben.

Wiederfindung (%)

100

80 ng

200 ng

80 60

40 Recovery (%) 20 0

s id in bin aryl rifos thyl inil hion alil prid thyl uron pho myl in l l d t z an z e zo zo e n y b raz ro o o tho etro ona nda lyflu At xyst Car lorp s-m ypro E Ima acl -m Li mid e d m c e o o i i o C M ym bu ab T Atrazine Ch yrif tha Im sox Az i P Te p e Th Me lor Kr Ch

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APPLIKATIONEN Abbildung 4. GC/MS-Wiederfindungsdaten von auf 80 µg/g und 200 µg/g aufgestockten Proben. 80 ng

200 ng

Wiederfindung (%)

100

80

60

Recovery 4 0 (%)

20

Bestellinformation roQ-Extraktions-Kits Extraktions-Kits enthalten fünfzig einfach zu dosierende Salzpäckchen und fünfzig selbst stehende 50-ml-Zentrifugenröhrchen Beschreibung Einheit Artikelnr. EN 15662 Methoden-Extraktions-Kits 50/Pkg KS0-8909 4,0 g MgSO4, 1,0 g NaCl, 1,0 g SCTD, 0,5 g SCDS AOAC 2007.01 Methoden-Extraktions-Kits 6,0 g MgSO4, 1,5 g NaOAc 50/Pkg KS0-8911 Extraktions-Kits für die Originalmethode ohne Puffer 4,0 g MgSO4, 1,0 g NaCl 6,0 g MgSO4, 1,5 g NaCl

50/Pkg 50/Pkg

KS0-8910 KS0-8912

0

in in rin ryl nil ifos thyl dinil ulfat hion thyl thrin DD rin on zol bin nid ral raz tro enth rba halo rpyr Et -me alo ,p-D eth mid ona ua iflu me ro ns At xys f Ca ot lo h lyfl Tr o erm ocy uc s- Cyp ulfa y Bi m r o o i h o b o T z f C l s P Pr Te C yri A ox Ldo Ch p es En Kr lor Ch

Fazit

Mit Phenomenex roQ™ QuEChERS-Extraktions-Kits und dSPE QuEChERS-Kits konnten 25 Pestizide verschiedener Klassen erfolgreich aus Kopfsalat extrahiert werden. Dabei bot die Anwendung Vorteile, wie die effektive Entfernung von Pigmenten und anderer Matrixinterferenzen. Das Kit umfasst auch bedienerfreundliche Komponenten wie selbst stehende Zentrifugenröhrchen, die das Einwiegen der Proben erleichtern, einfach zu dosierende Salzpäckchen, tropffreie Röhrchen und Röhrchen mit geringem Gehalt and auswaschbaren Verbindungen. Diese Methode lieferte eine akzeptable Wiederfindungsrate und Reproduzierbarkeit für die offizielle EN 15662-Methode. Das roQ QuEChERS dSPE MgSO4/ PSA-Kit kann auch für andere Obst- und Gemüsematrizes verwendet werden, die keinen hohen Pigmentgehalt aufweisen.

roQ dSPE-Kits dSPE-Kits enthalten abgewogene Sorbenzien/Salze in 2-ml- bzw. 15-ml-Zentrifugenröhrchen Beschreibung Einheit Artikelnr. 2 ml dSPE-Kits 150 mg MgSO4, 25 mg PSA, 25 mg C18-E 100 St./Pck. KS0-8913 150 mg MgSO4, 25 mg PSA, 2,5 mg GCB 100 St./Pck. KS0-8914 150 mg MgSO4, 25 mg PSA, 7,5 mg GCB 100 St./Pck. KS0-8915 150 mg MgSO4, 25 mg PSA 100 St./Pck. KS0-8916 150 mg MgSO4, 50 mg PSA, 50 mg C18-E, 50 mg GCB 100 St./Pck. KS0-8917 150 mg MgSO4, 50 mg PSA, 50 mg C18-E 100 St./Pck. KS0-8918 150 mg MgSO4, 50 mg PSA, 50 mg GCB 100 St./Pck. KS0-8919 150 mg MgSO4, 50 mg PSA 100 St./Pck. KS0-8910 15 ml dSPE-Kits 900 mg MgSO4, 150 mg PSA, 150 mg C18-E 900 mg MgSO4, 150 mg PSA, 15 mg GCB 900 mg MgSO4, 150 mg PSA, 45 mg GCB 900 mg MgSO4, 150 mg PSA 1.200 mg MgSO4, 400 mg PSA, 400 mg C18-E, 400 mg GCB 1.200 mg MgSO4, 400 mg PSA, 400 mg C18-E 1.200 mg MgSO4, 400 mg PSA, 400 mg GCB 1.200 mg MgSO4, 400 mg PSA

Literaturhinweise

roQ QuEChERS-Sorbenzien (Bulkware)

1. www.fda.gov

Phasen C 18-E GCB (Graphitized Carbon Black) PSA

2. Lehotay, S. J., de Kok, A., Hiemstra, M., van Bodegraven, P. Validation of a Fast and Easy Method for the Determination of Residues from 229 Pesticides in Fruits and Vegetables Using Gas and Liquid Chromatography and Mass Spectrometric Detection. JAOAC Int, 2005, 88(2) 595- 614

10 g —

04D-4615 —

50/Pkg 50/Pkg 50/Pkg 50/Pkg 50/Pkg 50/Pkg 50/Pkg 50/Pkg

KS0-8921 KS0-8922 KS0-8923 KS0-8924 KS0-8925 KS0-8926 KS0-8927 KS0-8928

100 g 04G-4348 04G-4615 04G-4610

3. http://www.ars.usda.gov/Services/docs.htm?docid=14147

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Weitere technische Mitteilungen finden Sie auf www.phenomenex.com

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APPLIKATIONEN Bestellinformation Luna® C18(2) HPLC-Säulen 3-μm-Microbore- und -Minibore-Säulen (mm) Phase

50 x 1,0

150 x 1,0

30 x 2,0

50 x 2,0

100 x 2,0

150 x 2,0

C18(2)

00B-4251-A0

00F-4251-A0

00A-4251-B0

00B-4251-B0

00D-4251-B0

00F-4251-B0

SecurityGuard™ * -Kartuschen (mm) 4 x 2,0* 10/Pkg AJ0-4286 für ID: 2,0-3,0 mm

3- µm-Narrowbore-Säulen (mm) Phase C18(2)

30 x 3,0

50 x 3,0

00A-4251-Y0 00B-4251-Y0

150 x 3,0

30 x 4,6

50 x 4,6

75 x 4,6

100 x 4,6

150 x 4,6

00F-4251-Y0

00A-4251-E0

00B-4251-E0

00C-4251-E0

00D-4251-E0

00F-4251-E0

5-μm-Microbore- und -Minibore-Säulen (mm) Phase

50 x 1,0

150 x 1,0

250 x 1,0

30 x 2,0

50 x 2,0

150 x 2,0

250 x 2,0

C18(2)

00B-4252-A0

00F-4252-A0

00G-4252-A0

00A-4252-B0

00B-4252-B0

00F-4252-B0

00G-4252-B0

SecurityGuard Kartuschen (mm) 4 x 2,0* 10/Pkg AJ0-4286

4 x 3,0* 10/Pkg AJ0-4287

für ID: 2,0-3,0 mm

für ID: 3,2-8,0 mm

SecurityGuard Kartuschen (mm) 4 x 2,0* 10/Pkg AJ0-4286 für ID: 2,0-3,0 mm

5- µm-Narrowbore-Säulen (mm) Phase

30 x 3,0

50 x 3,0

150 x 3,0

250 x 3,0

C18(2)

00A-4252-Y0

00B-4252-Y0

00F-4252-Y0

00G-4252-Y0

SecurityGuard Kartuschen (mm) 4 x 2,0* 10/Pkg AJ0-4286 für ID: 2,0-3,0 mm

Analytische 5-μm-Säulen (mm) Phase

30 x 4,6

50 x 4,6

75 x 4,6

100 x 4,6

150 x 4,6

250 x 4,6

C18(2)

00A-4252-E0

00B-4252-EO

00C-4252-EO

00D-4252-E0

00F-4252-E0

00G-4252-E0

SecurityGuard Kartuschen (mm) 4 x 3,0* 10/Pkg AJ0-4287 für ID: 3,2-8,0 mm

* Für analytische SecurityGuard-Kartuschen ist ein Halter erforderlich, Artikelnr.: KJ0-4282

Zebron® ZB-5MSi

™ Zebron GC-Säulen ID (mm) df (µm) Temp.-Grenzwerte °C

10 Meter 0,18 12 Meter 0,20 15 Meter 0,25 30 Meter 0,25 0,25 0,25 0,32 0,32 60 Meter 0,25

Artikelnr.

0,18

-60 bis 360/370

7CD-G018-08

0,33

-60 bis 360/370

7DE-G018-14

0,25

-60 bis 360/370

7EG-G018-11

0,25 0,50 1,00 0,25 0,50

-60 bis 360/370 -60 bis 360/370 -60 bis 360/370 -60 bis 360/370 -60 bis 360/370

7HG-G018-11 7HG-G018-17 7HG-G018-22 7HM-G018-11 7HM-G018-17

0,25

-60 bis 360/370

7KG-G018-11

Hinweis: Wenn Sie einen 5"-Korb benötigen, geben Sie nach der Teilenummer (-B) an, z. B. 7HG‑G018‑11-B. In einigen Fällen sind Ausnahmen möglich. Agilent 6850 und einige SRI- und Prozess‑GC-Systeme verwenden nur 5"-Körbe.

Zebron ZB-5MSi Guardian™ (Integrierte Vorsäule) Abmessungen 20 Meter x 0,18 mm x 0,18 df (µm) 30 Meter x 0,25 mm x 0,10 df (µm) 30 Meter x 0,25 mm x 0,25 df(µm)

Temp.-Grenzwerte °C -60 bis 360/370 -60 bis 360/370 -60 bis 360/370

Artikelnr. 7FD-G018-08-GGA 7HG-G018-02-GGA 7HG-G018-11-GGA

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Sollten die Phenomenex-Produkte aus dieser technischen Mitteilung nicht mindestens eine gleichwertige Trennung wie andere, vergleichbare Produkte derselben Phase und Abmessungen bewirken, können Sie das Produkt mit den Vergleichsdaten innerhalb von 45 Tagen an uns zurückschicken und erhalten eine VOLLSTÄNDIGE RÜCKERSTATTUNG DES KAUFPREISES.

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APPLIKATIONEN

[email protected]

Belgien t: 02 503 4015 (Französisch) t: 02 511 8666 (Niederländisch) f: +31 (0)30-2383749 [email protected]

Luxemburg t: +31 (0)30-2418700 f: +31 (0)30-2383749

[email protected] Mexiko

t: 001-800-844-5226 f: 001-310-328-7768

[email protected] Neuseeland

Dänemark t: 4824 8048 f: +45 4810 6265 [email protected]

t: 09-4780951 f: 09-4780952

Deutschland t: 06021-58830-0 f: 06021-58830-11 [email protected]

t: 030-2418700 f: 030-2383749

Finnland t: 09 4789 0063 f: +45 4810 6265 [email protected]

t: 8  10 02 005 f: +45 4810 6265

Frankreich t: 01 30 09 21 10 f: 01 30 09 21 11 [email protected]

t: 0  1-319-1301 f: 01-319-1300

Großbritannien t: 01625-501367 f: 01625-501796 [email protected]

t: ( 800) 541-HPLC f: ( 310) 328-7768

Indien t: 040-3012 2400 f: 040-3012 2411 [email protected]

t: 08 611 6950 f: +45 4810 6265

Irland t: 01 247 5405 f: +44 1625-501796 [email protected]

t: (310) 212-0555 f: (310) 328-7768

Italien t: 051 6327511 f: 051 6327555 [email protected]

[email protected] Niederlande [email protected] Norwegen [email protected] Österreich [email protected] Puerto Rico [email protected] Schweden [email protected] Vereinigte Staaten [email protected]

Für alle anderen Länder: Unternehmensitz USA t: (310) 212-0555 f: (310) 328-7768 [email protected]

TN98991212_w_de

Australien t: 02-9428-6444 f: 02-9428-6445

Kanada t: (800) 543-3681 f: (310) 328-7768

[email protected]

Bedingungen

Es gelten die allgemeinen Geschäftsbedingungen von Phenomenex, einsehbar unter www.phenomenex.com/TermsAndConditions Markenzeichen Luna und Zebron sind eingetragene Markenzeichen von Phenomenex. roQ, Verex, SecurityGuard und Guardian sind Markenzeichen von Phenomenex. Agilent ist ein eingetragenes Markenzeichen von Agilent Technologies, Inc. API 4000 ist ein Markenzeichen von AB SCIEX Pte. Ltd.

www.phenomenex.com Phenomenex Produkte sind weltweit erhältlich. Für Informationen über den Vertriebspartner in Ihrem Land kontaktieren Sie bitte: Phenomenex USA, International Department, Email: [email protected]

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Ausschlussklausel Vergleichende Trennungen sind nicht repräsentativ für alle Applikationen. Phenomenex steht in keinerlei Beziehung zu Agilent Technologies, Inc. SecurityGuard ist von Phenomenex patentiert. U.S.-Patent Nr. 6,162,362 © 2013 Phenomenex, Inc. Alle Rechte vorbehalten