Tema 10
OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO
LIPIDOS Ésteres de ácidos grasos y de un alcohol o un poliol con o sin la Presencia de otros componentes diferentes FUNCIONES
Propiedades
S t Sustancias i de d reserva Fuente de E celular Agentes Protectores Constituyentes de la membrana celular Insolubles en agua Solubles en disolventes orgánicos apolares No son volátiles (Esencias)
CLASIFICACIÓN Lípidos Simples Lípidos Compuestos o Complejos
Tema 10
OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO
LIPIDOS Lípidos Simples
GLICÉRIDOS
Glicéridos, Glicéridos céridos y estéridos
ésteres de ác. grasos y glicerina o glicerol Triglicéridos o triacilgliceroles En grasas y aceites vegetales Lípidos p de reserva ((frutos y semillas))
La longitud de la cadena de los ác. grasos que esterifican el glicerol es variable + comunes C16 y C18
LÍPIDOS
Ác grasos insaturados: Ác.
Mono,di , o trietilénicos (ác. ( Oleico,linoleico, , , linolénico
Ác.grasos alifáticos saturados: Ác. p palmítico ((C16)) y Ac. Esteárico ((C18))
Tema 10
OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO
LIPIDOS Ácidos grasos Ciclopropánicos y ciclopentánicos: Ciclos de 3 ó 5 átomos de C : Ác. malválico y án. estercúlico Hidroxiácidos: d o ác dos Epoxiácidos: Otros:
Con u Co uno o o varios a os g grupos upos O OH e en la a cade cadena aa alifática át ca (Ricinoleico) Oxidación de un doble enlace
Con enlace acetilénico
Insaturación ácidos grasos
Trans
Cis
LIPIDOS
Homogéneo g Heterogéneos** Heterogéneos **
TRIGLICÉRIDOS (Triacilglicerol)
Los ác. g grasos saturados esterifican preferentemente la función alcohol 1º (α (α - α¨) del glicerol y los insaturados esterifican principalmente la función alcohol 2º (B)
Aceite vegetal (mezcla compleja de triésteres) Seres vivos Vegetales
Ácidos monoinsaturados
Ácidos grasos con mayor nº de dobles enlaces
Tema 10
OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO
LIPIDOS PROPIEDADES:
Las grasas son sólidas y los aceites son líquidos Solubles en disolventes orgánicos e insolubles agua Triglicéridos saponificables con OH alcalinos glicerol + ác. ác. grasos sales o jabones Trigliceroles de ác. ác. grasos insaturados: se enrancian
Céridos y estéridos (Protectora) Ésteres de ácidos grasos, generalmente de Cadena larga la ga de hasta 34 C y alcoholes monohídricos. ↑ PM
Cérido Verdadero: Verdadero: éster en el que el alcohol es alifático Estérido:: si el ác, Estérido ác graso esterifica un esterol
Insolubles en agua, punto fusión↓ fusión↓, Tº ambiente cristalino, + resistente a La saponificación
Tema 10
LIPIDOS
LÍPIDOS COMPUESTOS
Fosfolípidos y Glucolípidos
Escaso interés en Farmacognosia Poseen otros componentes distintos en su molécula grupo fosfato fosfato, sustituyente básico, básico aminoalcohólico (etanolamina,colina etanolamina etanolamina,colina), colina), colina) ) Oxoaminoácido (serina) serina) u otras sust sust.. (glicerol) Las cadenas de ác. grasos esterifican los OH de los C 1,2 del glicerol, Mientras que en el C3 se encuentra fijado el fosfato.
Ej/ Fosfatidil glicerol Cloroplastos mitocondrias
Tema 10
LIPIDOS
LÍPIDOS COMPUESTOS
Fosfolípidos y Glucolípidos
GLUCOLÍPIDOS
Un gran nº de compuestos
Fam. Glucoglicerolípidos (galactosilglicéridos)
Componente glucídico = oligosacárido ligado al C3 glicerol x enlace osídico OH de C1,C2 = esterificados con ácidos grasos
Metabolismos de cloroplastos
Tema 10
LIPIDOS
EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES Preparación de la droga EXTRACCIÓN 1. Presión Mecánica
1.
Caliente Tº 100100-105ºC Frío (Oliva)
2 Disolventes 2. Di l t 2. Pulverización de la droga ↑superficie contacto con disolvente Aceites Brutos Ác. grasos libres, Gomas pigmentos
Mezcla aceite+ disolvente (99%)
Purificación
Tema 10
LIPIDOS
EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES
Aceites Brutos
PURIFICACIÓN
Desengrasado Neutralización ac.grasos Decoloración desodorización
ACEITE REFINADO
Tema 10
LIPIDOS
Control de los aceites vegetales Farmacopeas Ctes. Ctes Físicas (densidad relativa, relativa índice De refracción, viscosidad) Ídices químicos :
•Índice de Acidez •Índice de saponificación •Índice de Yodo •Indice I di d de P Peróxidos ó id •Grado de acidez •Insaponificable (0 (0´ ´3-2%) Hidrocarburos, carotenoides, Esteroles, tocoferoles, alcoholes Alifáticos fá y terpénicos é Tocoferoles= Vitmina E (Antioxidantes naturales)
Calidad del Aceite
TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS CG, TLC, HPLC
Tema 10
LIPIDOS
Importancia de Aceites Vegetales en Farmacognosia F Farmacia i (Farmacotecnia), (F t i ) excipiente i i t en sol.oleosas, l l supositorios, it i inyect... i t Cosmética Alimentación Pinturas y barnices Aceite de semillas dulces (Amygdalus communis) Aceite de cacahuate (Arachis hypogaea) Aceite de Oliva (Olea europea) Aceite de adormidera (Papaver sofniferum) Aceite de coco (Cocus rucufera) Aceite de manteca de cacao (Theobroma cacao)
Propiedades Farmacológicas
Aceite de oliva (emoliente y colagogo) Aceite de ricino(↑ ricino(↑peristaltismo intestinal— intestinal—purgante oleoso) Aceite de Onagra ( alteraciones de la piel) Aceite A it de d borraja b j (alteraciones ( lt i mestruales) t l ) Extractos lípidolípido-esterólicos (adenoma prostático) Pygeum africanum y
Serenea repens
Tema 10
LIPIDOS
Compuestos Nitrogenados Enzimas (actividad proteolítica)
Escasas aplicaciones
Papaína (Carica papaya) látex de los frutosfrutos-mezcla proteasas Insuficiencias digestivas, afecciones cutáneas Bromelaína (Ananas comosus comosus))
Látex por incisión en el fruto Dispesias, propiedades antinflamatorias
Ficina (Ficus carica carica,, ficus insipida) insipida)
Látex por incisión en el tronco Propiedades antiinflamatorias
La bromelaína y la ficina se utilizan en infiltraciones en tejido óseo en hernias discales como antiinflamatorio Proteínas: Alholva (Trigonella foenumfoenum-graecum), Proteínas soja, algas (spir..
Carica papaya
Compuestos Nitrogenados (Enzimas)
Ananas comosus
Ficus carica
Ficus insipida
Tema 10
LIPIDOS
Otros Compuestos Nitrogenados H t ó id cianogenéticos Heterósidos i éti y Glucosinolatos Gl i l t Reino R i Vegetal V t l aminoácidos
Defensa de hervívoros e insectos Atraídos por isotiocianatos de glucosinolatos
Heterósidos Cianogenéticos R Rosaceae, L Leguminosas, i Gramíneas, Asteraceaes, etc.
X hidrólisis HCN Semillas, hojas, órganos subterr.
Amigdalósido (almendras amargas) Prunasósido (laurel cerezo) prunus laurocerasus Linamarósido (lino) L t Lotoaustralina t li (trebol ttrebol) b l) l)
Inactivar enzimas (aislamiento)
Tema 10
LIPIDOS
GLUCOSINOLATOS
Heterósidos azufrados derivados de aa Cruciferas, Capparidaceas, Resedaceas y otras fam. Del orden Capprales Sabores acres y olores desagradables Mostazas, Mostazas alcaparras, alcaparras berros, berros rábanos, rábanos coles, coles etc.....(fam. etc (fam Bracicaceas)
aa
Aldoxima + SH + glucosa
N-sulfatación lf t ió
Derivados alifáticos alifáticos, azucar = glucosa ( en el vegetal: sales) Enzimas hidrolíticas Glucosinolatos
Tioglucosidasas = mirosinasas
hidrólisis
Olor desagradable
isotiocianatos
Tema 10
GLUCOSINOLATOS
Extracción: alcohol hirviente
Hidrólisis enzimática
Resinas de intercambio iónico
LIPIDOS
tioglucosidasas
P ifi Purificación ió
Isotiocianatos volátiles son tóxicos para insectos
Usos
Propiedades rubefacientes y vesicantes Dermatología , antibacteriano, coleréticas, coleréticas, expectorantes y mucolíticas
Mostazas oficinales (Revulsivas)
Semillas de mostaza (Brassica juncea) juncea) Mostaza negra (Brassica nigra) nigra)
Hierba de los Cantores (Erysimum officinale) officinale) (afecciones bronquiales)