Tema 10

OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS Ésteres de ácidos grasos y de un alcohol o un poliol con o sin la Presencia de otros componentes diferentes FUNCIONES

Propiedades

S t Sustancias i de d reserva Fuente de E celular Agentes Protectores Constituyentes de la membrana celular Insolubles en agua Solubles en disolventes orgánicos apolares No son volátiles (Esencias)

CLASIFICACIÓN Lípidos Simples Lípidos Compuestos o Complejos

Tema 10

OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS Lípidos Simples

GLICÉRIDOS

Glicéridos, Glicéridos céridos y estéridos

ésteres de ác. grasos y glicerina o glicerol Triglicéridos o triacilgliceroles En grasas y aceites vegetales Lípidos p de reserva ((frutos y semillas))

La longitud de la cadena de los ác. grasos que esterifican el glicerol es variable + comunes C16 y C18

LÍPIDOS

Ác grasos insaturados: Ác.

Mono,di , o trietilénicos (ác. ( Oleico,linoleico, , , linolénico

Ác.grasos alifáticos saturados: Ác. p palmítico ((C16)) y Ac. Esteárico ((C18))

Tema 10

OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS Ácidos grasos Ciclopropánicos y ciclopentánicos: Ciclos de 3 ó 5 átomos de C : Ác. malválico y án. estercúlico Hidroxiácidos: d o ác dos Epoxiácidos: Otros:

Con u Co uno o o varios a os g grupos upos O OH e en la a cade cadena aa alifática át ca (Ricinoleico) Oxidación de un doble enlace

Con enlace acetilénico

Insaturación ácidos grasos

Trans

Cis

LIPIDOS

Homogéneo g Heterogéneos** Heterogéneos **

TRIGLICÉRIDOS (Triacilglicerol)

Los ác. g grasos saturados esterifican preferentemente la función alcohol 1º (α (α - α¨) del glicerol y los insaturados esterifican principalmente la función alcohol 2º (B)

Aceite vegetal (mezcla compleja de triésteres) Seres vivos Vegetales

Ácidos monoinsaturados

Ácidos grasos con mayor nº de dobles enlaces

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OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS PROPIEDADES:

Las grasas son sólidas y los aceites son líquidos Solubles en disolventes orgánicos e insolubles agua Triglicéridos saponificables con OH alcalinos glicerol + ác. ác. grasos sales o jabones Trigliceroles de ác. ác. grasos insaturados: se enrancian

Céridos y estéridos (Protectora) Ésteres de ácidos grasos, generalmente de Cadena larga la ga de hasta 34 C y alcoholes monohídricos. ↑ PM

Cérido Verdadero: Verdadero: éster en el que el alcohol es alifático Estérido:: si el ác, Estérido ác graso esterifica un esterol

Insolubles en agua, punto fusión↓ fusión↓, Tº ambiente cristalino, + resistente a La saponificación

Tema 10

LIPIDOS

LÍPIDOS COMPUESTOS

Fosfolípidos y Glucolípidos

Escaso interés en Farmacognosia Poseen otros componentes distintos en su molécula grupo fosfato fosfato, sustituyente básico, básico aminoalcohólico (etanolamina,colina etanolamina etanolamina,colina), colina), colina) ) Oxoaminoácido (serina) serina) u otras sust sust.. (glicerol) Las cadenas de ác. grasos esterifican los OH de los C 1,2 del glicerol, Mientras que en el C3 se encuentra fijado el fosfato.

Ej/ Fosfatidil glicerol Cloroplastos mitocondrias

Tema 10

LIPIDOS

LÍPIDOS COMPUESTOS

Fosfolípidos y Glucolípidos

GLUCOLÍPIDOS

Un gran nº de compuestos

Fam. Glucoglicerolípidos (galactosilglicéridos)

Componente glucídico = oligosacárido ligado al C3 glicerol x enlace osídico OH de C1,C2 = esterificados con ácidos grasos

Metabolismos de cloroplastos

Tema 10

LIPIDOS

EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES Preparación de la droga EXTRACCIÓN 1. Presión Mecánica

1.

Caliente Tº 100100-105ºC Frío (Oliva)

2 Disolventes 2. Di l t 2. Pulverización de la droga ↑superficie contacto con disolvente Aceites Brutos Ác. grasos libres, Gomas pigmentos

Mezcla aceite+ disolvente (99%)

Purificación

Tema 10

LIPIDOS

EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES

Aceites Brutos

PURIFICACIÓN

Desengrasado Neutralización ac.grasos Decoloración desodorización

ACEITE REFINADO

Tema 10

LIPIDOS

Control de los aceites vegetales Farmacopeas Ctes. Ctes Físicas (densidad relativa, relativa índice De refracción, viscosidad) Ídices químicos :

•Índice de Acidez •Índice de saponificación •Índice de Yodo •Indice I di d de P Peróxidos ó id •Grado de acidez •Insaponificable (0 (0´ ´3-2%) Hidrocarburos, carotenoides, Esteroles, tocoferoles, alcoholes Alifáticos fá y terpénicos é Tocoferoles= Vitmina E (Antioxidantes naturales)

Calidad del Aceite

TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS CG, TLC, HPLC

Tema 10

LIPIDOS

Importancia de Aceites Vegetales en Farmacognosia F Farmacia i (Farmacotecnia), (F t i ) excipiente i i t en sol.oleosas, l l supositorios, it i inyect... i t Cosmética Alimentación Pinturas y barnices Aceite de semillas dulces (Amygdalus communis) Aceite de cacahuate (Arachis hypogaea) Aceite de Oliva (Olea europea) Aceite de adormidera (Papaver sofniferum) Aceite de coco (Cocus rucufera) Aceite de manteca de cacao (Theobroma cacao)

Propiedades Farmacológicas

Aceite de oliva (emoliente y colagogo) Aceite de ricino(↑ ricino(↑peristaltismo intestinal— intestinal—purgante oleoso) Aceite de Onagra ( alteraciones de la piel) Aceite A it de d borraja b j (alteraciones ( lt i mestruales) t l ) Extractos lípidolípido-esterólicos (adenoma prostático) Pygeum africanum y

Serenea repens

Tema 10

LIPIDOS

Compuestos Nitrogenados Enzimas (actividad proteolítica)

Escasas aplicaciones

Papaína (Carica papaya) látex de los frutosfrutos-mezcla proteasas Insuficiencias digestivas, afecciones cutáneas Bromelaína (Ananas comosus comosus))

Látex por incisión en el fruto Dispesias, propiedades antinflamatorias

Ficina (Ficus carica carica,, ficus insipida) insipida)

Látex por incisión en el tronco Propiedades antiinflamatorias

La bromelaína y la ficina se utilizan en infiltraciones en tejido óseo en hernias discales como antiinflamatorio Proteínas: Alholva (Trigonella foenumfoenum-graecum), Proteínas soja, algas (spir..

Carica papaya

Compuestos Nitrogenados (Enzimas)

Ananas comosus

Ficus carica

Ficus insipida

Tema 10

LIPIDOS

Otros Compuestos Nitrogenados H t ó id cianogenéticos Heterósidos i éti y Glucosinolatos Gl i l t Reino R i Vegetal V t l aminoácidos

Defensa de hervívoros e insectos Atraídos por isotiocianatos de glucosinolatos

Heterósidos Cianogenéticos R Rosaceae, L Leguminosas, i Gramíneas, Asteraceaes, etc.

X hidrólisis HCN Semillas, hojas, órganos subterr.

Amigdalósido (almendras amargas) Prunasósido (laurel cerezo) prunus laurocerasus Linamarósido (lino) L t Lotoaustralina t li (trebol ttrebol) b l) l)

Inactivar enzimas (aislamiento)

Tema 10

LIPIDOS

GLUCOSINOLATOS

Heterósidos azufrados derivados de aa Cruciferas, Capparidaceas, Resedaceas y otras fam. Del orden Capprales Sabores acres y olores desagradables Mostazas, Mostazas alcaparras, alcaparras berros, berros rábanos, rábanos coles, coles etc.....(fam. etc (fam Bracicaceas)

aa

Aldoxima + SH + glucosa

N-sulfatación lf t ió

Derivados alifáticos alifáticos, azucar = glucosa ( en el vegetal: sales) Enzimas hidrolíticas Glucosinolatos

Tioglucosidasas = mirosinasas

hidrólisis

Olor desagradable

isotiocianatos

Tema 10

GLUCOSINOLATOS

Extracción: alcohol hirviente

Hidrólisis enzimática

Resinas de intercambio iónico

LIPIDOS

tioglucosidasas

P ifi Purificación ió

Isotiocianatos volátiles son tóxicos para insectos

Usos

Propiedades rubefacientes y vesicantes Dermatología , antibacteriano, coleréticas, coleréticas, expectorantes y mucolíticas

Mostazas oficinales (Revulsivas)

Semillas de mostaza (Brassica juncea) juncea) Mostaza negra (Brassica nigra) nigra)

Hierba de los Cantores (Erysimum officinale) officinale) (afecciones bronquiales)