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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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k ES 2 062 381 kInt. Cl. : A23K 3/03

11 N.◦ de publicaci´ on: 5

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˜ ESPANA

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 90308186.7 kFecha de presentaci´on : 26.07.90 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 411 827 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 06.02.91

T3

86 86 87 87

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54 T´ıtulo: Composici´ on de ensilado.

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30 Prioridad: 29.07.89 GB 8917384

07.12.89 GB 8927678

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73 Titular/es: BP Chemicals Limited

Britannic House 1 Finsbury Circus London EC2M 7BA, GB

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72 Inventor/es:

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74 Agente: G´ omez-Acebo Pombo, J. Miguel

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

16.12.94

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

16.12.94

Aviso:

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Jackson, David Andrew, BP Chemicals Limited; Parker, David Andrew, BP Chemicals Limited y McGee, Edward, BP Chemicals Limited

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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCION La presente invenci´on se refiere a una composici´on para usar en la preparaci´ on de ensilaje que permite la mejora de los az´ ucares residuales durante la fermentaci´on del ensilaje. Se sabe que el a´cido f´ ormico es un excelente aditivo del ensilaje. El a´cido, habitualmente es una concentraci´ on de aproximadamente un 80% p/p en disoluci´ on acuosa, se aplica habitualmente sobre el substrato que va a ensilarse en un grado de aproximadamente 2-4 libros por tonelada. A estos niveles tiene lugar la fermentaci´on del a´cido l´actico. Para restringir el proceso de fermentaci´ on y para mejorar el contenido de az´ ucares residuales del substrato ensilado, por ejemplo hierba, es necesario incrementar el grado de aplicaci´on de ´acido f´ ormico (85% p/p) hasta aproximadamente 6 litros por tonelada. Sin embargo, incrementar el a´cido f´ ormico en el ensilaje no s´olo hace el ensilaje menos apetecible para los animales sino que inevitablemente incrementa la acidez del ensilaje causando de ese modo problemas de corrosi´ on durante el almacenamiento, etc. Adem´ as, el ´acido f´ ormico tiene una actividad antimicrobiana relativamente baja y hasta ahora esto se ha mitigado mediante el uso de diversas cantidades de esterilizantes tales como por ejemplo formaldeh´ıdo. En la t´ecnica anterior De-A-2.653.448 describe como agente de ensilado disoluciones acuosas de sales de ´acidos complejas de diversos a´cidos carbox´ılicos alif´aticos C2 -C8 que tienen de 2 a 4 equivalentes qu´ımicos de ion formiato por cati´on. De nuevo, the Journal of the Science of Food & Agriculture, vol 26, N◦ 2, 1975, pp 219-228 describe que entre otros el a´cido capr´ılico tiene potencial como aditivo de ensilaje pero sugiere que el ´acido octanoico es relativamente ineficaz sobre las bacterias del a´cido l´ actico a pH 4 (v´ease la Tabla 3). Ninguna de ´estas sugiere el uso de la combinaci´on espec´ıfica de a´cido f´ ormico y ´acido octanoico como una composici´ on de ensilado. Se ha encontrado ahora inesperadamente que un a´cido carbox´ılico superior cuando se usa junto con ´acido f´ ormico en proporciones adecuadas puede mitigar estos efectos. De acuerdo con esto, la presente invenci´ on se refiere a una composici´on acuosa adecuada para usar como agente de ensilado que comprende una combinaci´on de a´cido f´ ormico y ´acido octanoico. Las proporciones relativas de ´acido f´ ormico y ´acido octanoico en la composici´on son adecuadamente tales que para cada 100% p/p de una disoluci´on acuosa de a´cido f´ ormico (que contiene un 85% p/p de a´cido f´ ormico) hay presente adecuadamente un 0,5-10% p/p, preferiblemente un 2-8% p/p de a´cido octanoico. La composici´ on es muy adecuada para ensilar substratos y se aplica preferiblemente al substrato en una cantidad que var´ıa de un 0,35 a un 0,9% p/p, m´as preferiblemente de 0,4-0,7% p/p del substrato. Las composiciones de la presente invenci´on pueden contener adem´ as otros componentes incluyendo a´cido propi´ onico y amon´ıaco dependiendo de la actividad deseada. Por ejemplo en una formulaci´ on que contiene ambos componen2

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tes adicionales, ´acido f´ ormico y ´acido l´ actico, la relaci´on de a´cido propi´ onico a a´cido octanoico es adecuadamente de al menos 2:1 p/p, preferiblemente de 3:1 a 5:1 p/p; y la relaci´ on molar de ´acido f´ ormico a amon´ıaco en dicha composici´on adecuadamente es de al menos 4:2, preferiblemente de 4:1 a 8:1, t´ıpicamente de 6:1. As´ı una composici´ on t´ıpica de este tipo puede contener un 75,7% p/p de una disoluci´ on acuosa de a´cido f´ ormico (correspondiente a un 64,345% p/p de a´cido f´ ormico real), un 10,0% p/p de a´cido propi´ onico, un 2,0% p/p de a´cido octanoico y un 12,3% p/p de amon´ıaco acuoso (correspondiente a un 4,06% p/p de amon´ıaco real). La composici´ on puede aplicarse al substrato por mezcla directa al substrato recogido con la formulaci´ on de ensilado o impregnando un material soporte en part´ıculas y poroso tal como piedra p´ omez, vermiculita, perlita, pulpa de remolacha secada o pulpa de c´ıtrico secada con la formulaci´ on y despu´es distribuyendo uniformemente el soporte impregnado en el substrato que va a ensilarse. As´ı, de acuerdo con otra modalidad la presente invenci´on es un proceso para ensilar substratos como se define a continuaci´ on, trat´ andose dicho substrato con una composici´ on acuosa mezclando a fondo dicha composici´ on que comprende una mezcla de a´cido f´ ormico y ´acido octanoico con el substrato que va a ensilarse. Por el t´ermico “substrato” se entiende aqu´ı y a lo largo de la memoria descriptiva hierba, cosechas agr´ıcolas y materiales de plantas enteras usados para preparar piensos para animales tales como hierba, alfalfa, esparto, cebada, trigo, avena, centeno, ma´ız, arroz, heno, ensilaje, jud´ıas pintas, semillas de soja, semillas de girasol, semillas de colza, cacahuetes. Una caracter´ıstica de la invenci´on es el efecto sin´ergico observado usando una combinaci´ on de olo ayuda estos ´acidos por el que el a´cido C8 no s´ a la inhibici´ on de la fermentaci´ on r´ apida inducida por niveles relativamente bajos de ´acido f´ ormico as´ı como a reducir niveles de a´cido l´ actico formado y a aumentar los az´ ucares residuales en el producto ensilado sino que tambi´en otorga un efecto antimicrobiano conservante al substrato tratado. Por otra parte, el nivel de adici´ on de a´cido f´ ormico puede reducirse a pesar del ´acido C8 que, cuando se usa solo, tiene poca o ninguna actividad de fermentaci´ on o ensilado conocida. La presente invenci´on se ilustra m´ as con referencia a los siguientes ejemplos y a la gr´afica adjunta. Ejemplo 1 Los experimentos presentados debajo se disen ˜ aron para comparar el efecto de (i) a´cido f´ ormico (disoluci´ on acuosa al 85% p/p) aplicado a 1, 3, 5 y 7 litros/T, solo y (ii) como una combinaci´on del mismo con ´acido octanoico sobre los cambios bioqu´ımicos que tienen lugar durante el ensilaje de alfalfa (Medicago sativa). Los az´ ucares residuales (carbohidratos solubles en agua) encontrados en el ensilaje despu´es de 100 d´ıas alcanzaban el m´ aximo con un grado de aplicaci´on de 5 litros/T. A estos niveles la fermentaci´on del silaje estaba claramente restringida

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y la inclusi´on de a´cido octanoico (5% p/p) incrementaba la eficacia del aditivo. Esto se muestra gr´ aficamente en la figura 1. Ejemplos 3 y 4 (Escala de Laboratorio): Durante el proceso de fermentaci´ on natural del ensilaje, los az´ ucares deseables encontrados en la hierba son convertidos en a´cido l´ actico indeseable mediante la microflora epif´ıtica. Esto da como resultado la producci´on de un forraje que es deficiente en los az´ ucares deseables y por lo tanto se reduce la eficacia de utilizaci´on por el animal. Las formulaciones de la presente invenci´on se desarrollaron espec´ıficamente para suprimir este proceso de fermentaci´ on natural y por lo tanto permitir que estos piensos retengan muchas de las ventajas nutricionales de la alimentaci´on de hierba fresca. Los siguientes Ejemplos 2, 3 y 4 demuestran este efecto. En estos Ejemplos la formulaci´ on de ensilado usada conten´ıa: Acido f´ ormico acuoso

- 75,7% p/p (64,345% p/p de a´cido f´ ormico real) - 10,0% p/p - 2,0% p/p - 12,3% p/p (4,06% p/p de amon´ıaco real).

Acido propi´ onico Acido octanoico Amon´ıaco acuoso

Ejemplo 2 (Prueba de Granja): El estudio se llev´o a cabo en una granja lechera. Un total de 1300 toneladas de hierba se ensil´o el 3 de Julio de 1989 con aproximadamente 500 toneladas tratadas con las formulaciones especificadas arriba a un nivel de 6 litros/tonelada mezclando a fondo la formulaci´on con la hierba troceada seg´ un se iba recogiendo. El resto se dej´ o sin tratar. En ambos casos la hierba se almacen´ o bajo condiciones substancialmente anaer´ obicas durante 50 d´ıas. Posteriormente se analizaron par´ ametros nutricionales est´andar de las muestras ensiladas usando las t´ecnicas descritas en “The Analys of Agricultural Materials”, Ministry of Agriculture on, puFood and Fisheries, RB 427, 2a ¯ Edici´ blicado en 1981 por Her Majesty’s Stationery Office, Londres. Las p´aginas apropiadas pertinentes para los an´ alisis espec´ıficos se indican, cuando son aplicables, en las Tablas de debajo: Resultados Tratado∗ Materia seca (%) pH N amoniacal como % de N Total

39,3 4,4

No Tratado 35,2 4,1

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Prote´ına en Crudo Fibra Loca Cenizas Az´ ucares Digestibilidad (estimada) Acido L´ actico

15,5 53,6 7,9 20,5

12,9 55,9 7,6 6,3

Destilaci´ on al vapor 130 82 16 36

58 0,96

63 8,03

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∗ De acuerdo con la invenci´ on.

Ref. de P´ agina 744 87

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Las formulaciones de la presente invenci´ on restring´ıan el proceso de fermentaci´ on natural produciendo un forraje alto en az´ ucar residual y bajo en productos de fermentaci´ on, por ejemplo a´cido l´actico. Los siguientes Ejemplos 3 y 4 se llevaron a cabo en un laboratorio. Se ensil´ o hierba fresca en minisilos (5 Kg) mezclando la hierba en forma troceada con las formulaciones mencionadas arriba usando un equipo de mezcla comercial. La mezcla se ensil´o en recipientes cerrados anaer´ obicamente durante 80 d´ıas bajo condiciones ambiente. El recipiente se abri´o entonces y el contenido se muestre´o para an´ alisis como se indica previamente en el Ejemplo 2 arriba. Ejemplo 3 Resultados Tratado∗ Materia seca (%) pH N amoniacal como % de N Total

22,4 4,8

No Tratado 21,8 4,0

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Prote´ına en Crudo Fibra Loca Cenizas Az´ ucares Digestibilidad (estimada) Acido L´ actico

14,2 58,0 12,5 13,5

13,6 53,1 13,1 1,4

Destilaci´ on al vapor 130 82 16 36

54 0,00

56 7,56

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∗ De acuerdo con la invenci´ on. Las formulaciones de acuerdo con la invenci´ on restring´ıan el proceso de fermentaci´ on natural produciendo un forraje alto en az´ ucar residual y productos de fermentaci´on no detectables (´ acido l´actico). Ejemplo 4 Resultados

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Ref. de P´ agina 74 87

Tratado∗ Materia seca (%) pH N amoniacal como % de N Total

32,0 4,2

No Tratado 32,1 4,1

Ref. de P´ agina 74 87

7

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Prote´ına en Crudo Fibra Loca Cenizas Az´ ucares Digestibilidad (estimada) Acido L´ actico

19,9 51,3 18,5 6,1

19,0 49,8 18,0 2,0

Destilaci´ on al vapor 130 82 16 36

52 3,55

53 5,86

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∗ De acuerdo con la invenci´ on. 65

Las formulaciones de acuerdo con la presente invenci´on restring´ıan el proceso de fermentaci´on natural produciendo un forraje alto en az´ ucar residual y bajo en productos de fermentaci´ on, por ejemplo ´acido l´ actico. 3

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a´cido octanoico amon´ıaco acuoso

REIVINDICACIONES 1. Una composici´on acuosa adecuada para usar como un agente de ensilado que comprende una combinaci´ on de a´cido f´ ormico y ´acido octanoico. 2. Una composici´on de acuerdo con la Reivindicaci´on 1 en donde la disoluci´ on acuosa tiene de un 10 a un 50% p/p de agua. 3. Una composici´on de acuerdo con la Reivindicaci´on 1 ´o 2 en donde dicha composici´ on contiene un 0,5-10% p/p de a´cido octanoico por un 100% p/p de a´cido f´ ormico acuoso que contiene un 85% p/p de a´cido f´ ormico. 4. Una composici´on de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes en donde dicha composici´on comprende a´cido f´ ormico, ´acido propi´ onico, a´cido octanoico y amon´ıaco. 5. Una composici´on de acuerdo con la Reivindicaci´on 4 en donde la relaci´ on de a´cido propi´ onico a ´acido octanoico es de al menos 2:1 p/p; y la relaci´ on molar de a´cido f´ ormico a amon´ıaco es de al menos 4:1. 6. Una composici´on de acuerdo con la Reivindicaci´on 4 o´ 5 en donde la composici´on comprende: ´acido f´ ormico acuoso ´acido propi´ onico

- 75,7% (64,345% p/p de a´cido f´ ormico real) - 10,0% p/p

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6 - 2,0% p/p - 12,3% p/p (4,06% p/p de amon´ıaco real).

7. Un proceso para aislar un substrato con una composici´ on de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes en donde dicha formulaci´ on se aplica al substrato impregnando un material soporte poroso en part´ıculas con la composici´ on y distribuyendo uniformemente el soporte impregnado en el substrato que va a ensilarse. 8. Un proceso para ensilar un substrato de acuerdo con la Reivindicaci´on 7 en donde el material soporte se selecciona de piedra p´ omez, vermiculita, perlita, pulpa de remolacha secada y pulpa de c´ıtricos secada. 9. Un proceso para ensilar un substrato con una composici´ on de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1-6 precedentes en donde dicho substrato se trata con la composici´ on acuosa mezclando dicha composici´ on a fondo con el substrato que va a ensilarse. 10. Un proceso de acuerdo con la Reivindicaci´on 7, 8 o´ 9 en donde el substrato es un material de planta entera seleccionado de uno o m´ as de hierba, alfalfa, esparto, ma´ız, arroz, heno, ensilaje, jud´ıas pintas, semillas de soja, semillas de girasol, semillas de colza y man´ı.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales.

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Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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