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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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k ES 2 096 794 kInt. Cl. : A61K 7/50

11 N.◦ de publicaci´ on: 6

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˜ ESPANA

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A61K 7/08

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 93105100.7 kFecha de presentaci´on : 27.03.93 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 572 776 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 08.12.93

T3

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54 T´ıtulo: Combinaciones de agentes tensioactivos espesables por medio de electr´ olitos.

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73 Titular/es: H¨ uls Aktiengesellschaft

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72 Inventor/es: Balzer, Dieter

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74 Agente: Isern Cuyas, Mar´ıa Luisa

30 Prioridad: 29.05.92 DE 42 17 673

D-45764 Marl, DE

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

16.03.97

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

ES 2 096 794 T3

16.03.97

Aviso:

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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCION Combinaciones de agentes tensioactivos espesables por medio de electr´olitos. El invento se refiere a combinaciones de agentes tensioactivos espesables por medio de electr´olitos como base para champ´ us, geles de ba˜ no y de ducha as´ı como otros l´ıquidos de limpieza acuosos, cosm´eticos, para los que resulta necesario y/o deseable, por razones de aplicaci´ on, una viscosidad elevada. En el pasado, estos sistemas se basaban principalmente en alquilsulfatos o alquiletersulfatos con, por lo general, un grado de etoxilaci´ on reducido. La viscosidad se puede ajustar aqu´ı, de forma relativamente sencilla, a˜ nadiendo soluci´ on acuosa de sal com´ un, cloruro de amonio, eventualmente combinado con dietanolamida de a´cido graso y/o otros aditivos. Estas formulaciones presentan desde luego una espuma satisfactoria y resultan econ´ omicas, aunque su gran desventaja reside en que irritan fuertemente la piel as´ı como las mucosas de los ojos, lo cual puede suponer un problema considerable, teniendo en cuenta las aplicaciones cada vez m´as frecuentes, y muchas veces diarias. Debido al potencial de riesgo de las trazas de impureza de N-nitrosodioetanolamina, resulta adem´as razonable disponer, en la medida de lo posible, de formulaciones libres de ¨ N [v´ease Hamke Naijer, Seifen-Ole-Fette-Wachse (Jabones-Aceites-Grasas-Ceras) 114, 159 (1988)]. Resulta por lo tanto indicada la b´ usqueda de preparados tensioactivos m´ as suaves, que no presenten las desventajas antes citadas pero que se puedan espesar f´ acilmente. Pero aqu´ı se presenta el problema de que los agentes tensioactivos econ´omicos que no irritan la piel ni las mucosas no se pueden, por lo general, espesar de forma suficiente por medio de electr´ oli¨ tos [H. Meijer, Seifen-Ole-Fette-Wachse (JabonesAceites-Grasas-Ceras) 113, 135 (1987) y H. Tesmann, Parf¨ umerie und Kosmetik 68, 630 (Perfumer´ıa y Cosm´etica (1987)]. Por consiguiente, se intenta lograr una viscosidad y/o espesabilidad suficientemente elevada, ya sea aumentando la concentraci´on de agentes tensioactivos o mediante una sustituci´ on parcial, muy limitada, del sulfato de ´eter por un agente tensioactivo m´as suave y toxicol´ogicamente m´ as inofensivo (H. Meijer, loc. cit. und US-PS 3 038 862), lo cual no suple sin embargo las desventajas antes citadas. El espesamiento por medio de pol´ımeros solubles en agua es por lo tanto una alternativa inadecuada, debido a su incidencia en la calidad de la espuma as´ı como en la sensaci´on sobre la piel. Desde hace tiempo se considera que las sales del semi´eter etoxilado del a´cido sulfo-succinico [o tambi´en sulfosuccinato (H. Hoffman, FetteSeifen-Anstrichmittel (Grasas-jabones-Pinturas) 65, 748 (1963))] son agentes tensioactivos suaves, compatibles con la piel y las mucosas. Como se mostrar´a en los ejemplos, poseen una elevada compatibilidad electrol´ıtica, aunque no se consideran espesables. Sin embargo, esto se aplica s´ olo a las concentraciones electrol´ıticas habituales en las formulaciones de Personal Care (hasta aproximadamente 5 % NaCl). En presencia de concentraciones electrol´ıticas mucho m´as elevadas, que 2

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por su parte resultan ya muy irritantes para la piel, se alcanzan en cambio viscosidades elevadas. La combinaci´on de alquilpoliglic´ osidos con sulfosuccinatos solamente produce por supuesto unas composiciones bien espesables aunque el potencial hidrol´ıtico de los sulfosuccinatos requiere el ajuste de un pH de aproximadamente 6 a 8, de forma que las combinaciones formadas solamente por sulfosuccinatos y alquilpoliglic´ osidos no resultan suficientemente estables, en la zona d´ebilmente ´acida (WO 90/14411). En el caso de oxetilatos de alcoholes grasos carboximetilados se observa un cuadro pr´ acticamente id´entico, tanto en lo que concierne la compatibilidad con la piel y las mucosas, como la compatibilidad electrol´ıtica y el espesamiento [N.A.I. van Paasen, Seifen-´ ole-Fette-Wachse (JabonesAceites-Grasas-Ceras) 109, 353, (1983)]. Tampoco son espesables o se espesan de forma insuficiente en las concentraciones electrol´ıticas neutras habituales (EP-A 0 176 151) aunque con concentraciones de NaCl del 15 %, alcanzan viscosidades muy elevadas. Se logra solucionar en cierto modo el problema del espesamiento electrol´ıtico de agentes tensioactivos que no irritan la piel mediante una modificaci´on estructural de la clase de tensioactivos mencionados en u ´ ltimo lugar. As´ı por ejemplo, se ha visto que los oxetilatos de alcoholes grasos carboximetilados con grupos alquilo insaturados se pueden espesar bien con concentraciones electrol´ıticas habituales (US-PS 5 098 596). Sin embargo aqu´ı la gran desventaja la representa, de una parte el mayor coste de los materias primas y de otra parte la mayor dificultad de la s´ıntesis. Tambi´en se han propuesto, como formulaciones Personal Care alquilpoliglic´ osidos o alquiloligoglic´osidos, en combinaci´on con agentes tensioactivos ani´onicos. As´ı por ejemplo, la DRP 593 422 describe ya la utilizaci´on de cetilmat´osida con jabones usuales; US-PS 3 721 633 habla de la utilizaci´ on de mezclas de alquilpoliglic´ osidos con agentes tensioactivos sint´eticos ani´ onicos, como por ejemplo dodecilbenzolsulfonato y el Technical Bulletin Triton CG 110 de Rohm und Haas de 1975 menciona una mezcla graduada del alquilpoliglic´ osido con lauril´etersulfato, entre otros. WO 86/02943 describe la combinaci´ on de alquilmonoglic´ osidos y/o alquiloligoglic´ osidos con diferente agentes tensioactivos ani´onicos como alquilsulfato, alquil´etersulfato, olefinsulfonato, parafinsulfonato o alquilbenzolsulfonato, con el objeto de aumentar la viscosidad. A diferencia del presente invento, los agentes tensioactivos ani´ onicos mencionados resultan poco tolerables para la piel y las mucosas, lo cual es de importancia considerable. La combinaci´on de alquilpoliglic´osidos con los agentes tensioactivos ani´onicos que se deseen, as´ı como sus mezclas, en casi cualquier proporci´on, se describe en la EP-A 0 070 074, aunque no se habla en la misma de la posibilidad de espesamiento electrol´ıtico. La utilizaci´on de un sistema espesador especial, formado por alquilpoliglic´ osido, en particular, derivados de alcoholes polivalentes alcoxilados, con 2 a 8 a´tomos de C, como etilenglicol,

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propandiol, glicerina, butandiol, eritrita, pentaeritrita, arabita, sorbita, etc. y eventualmente un electrolito extra˜ no, se describe en EP-A-0 511 466. Este sistema espesado requiere tambi´en un componente adicional ajeno al agente tensioactivo. Y finalmente la EP-A 0 358 216 describe la utilizaci´on de combinaciones de alquilpoliglic´ osidos con sulfosuccinatos, en las proporciones que se deseen, para detergentes poco irritantes donde sin embargo no se trata del ajuste de la viscosidad por medio de electr´olitos. Otra soluci´on del problema se consigue seg´ un EP-A 0 384 983 mediante combinaciones de agentes tensioactivos formadas por oxetilatos de alcoholes grasos carboximetilados y alquilpoliglic´osidos, asimismo de una clase de agentes tensioactivos muy agradable para la piel aunque no i´ onica, que no se pueden espesar por medio de electr´ olitos. La desventaja aqu´ı reside en que los oxetilatos carboximetilados tienen que ser insaturados, por lo menos en parte, aproximadamente el 50 %, lo cual lleva a las consecuencias negativas expuestas ya anteriormente. Por consiguiente de lo que se trataba era de encontrar unas combinaciones de agentes tensioactivos para aplicaciones cosm´eticas, que no irritaran la piel ni las mucosas, que fueran f´ aciles de sintetizar y econ´ omicas y se pudieran espesar satisfactoriamente utilizando a ser posible pocas concentraciones electrol´ıticas. Este problema se resuelve con una combinaci´on de agentes tensioactivos que contiene: a) 7 a 25 % en peso de alquilpoliglic´ osido

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d) 0 a 3 % de aditivos tensioactivos, en agua, utiliz´andose ciertas proporciones estrechas de a:b:c. El objeto del invento lo constituyen combinaciones de agentes tensioactivos que se puede espesar por medio de electr´ olitos, para geles de ba˜ no, champ´ us y agentes limpiadores, que contienen a) 7 a 25 % en peso de alquilpoliglic´ osido

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b) 3 a 25 % en peso de alcanoloxetilato carboximetilado c) 0 a 25 % en peso de monoalquilsulfosuccinato

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d) 0 a 3 % de aditivos tensioactivos, que se caracteriza por el hecho de que las cantidades a:b o a:(b + c) se comportan como 4:6 a 7:3, la proporci´ on (a + b):d o (a+b+c):d no es inferior a 5 y b:c se comporta como 1:8 a 10:0. Resulta totalmente inesperado y sorprendente que las combinaciones de alquilpoliglic´ osido y alcanoloxetilato carboximetilado solamente o alcanoloxetilato carboximetilado y monoalquilsulfosuccinato, muestren, con ciertas proporciones

muy determinadas, un espesamiento electrol´ıtico ideal, seg´ un se muestra en los ejemplos seg´ un el invento. Alquilpoliglic´ osidos: Los glic´osidos utilizados seg´ un el invento son alquilpoliglic´osidos, es decir compuestos de f´ ormula (I). (I),

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b) 3 a 25 % en peso de alcanoloxetilato carboximetilado c) 0 a 25 % en peso de monoalquilsulfosuccinato y

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en la que R es un resto alquilo alif´ atico no saturado o saturado ramificado o lineal con 8 a 18 ´atomos de carbono o mezclas de los mismos y Zn es un resto de oligoglic´ osilo con n = 1 a 2. Se prefieren los alquilpoliglic´ osidos con un resto alquilo de 10 a 16 ´atomos de carbono y un grado de glicosidaci´on de 1,1 a 1,6. Los alquilpoliglic´ osidos utilizado seg´ un el invento pueden obtenerse, utilizando m´etodos conocidos, total o parcialmente a base de materias primas regenerativas. Por ejemplo la dextrosa, en presencia de un catalizador a´cido con n-butanol se transforma en mezclas de butiloligoglic´ osido, que con alcoholes de cadena larga, en presencia de un catalizador asimismo ´acido, se transforman en las mezclas deseadas de alquiloligoglic´ osido. La f´ ormula de los productos puede variar dentro de ciertos l´ımites. El resto alquilo R se fija eligiendo el alcohol de cadena larga. Desde el punto de vista econ´omico, resultan m´ as favorables los alcoholes tensioactivos obtenidos a gran escala con 8 a 18 ´atomos C, por ejemplo alcoholes nativos, alcoholes de Ziegler y oxoalcoholes. El resto de oligoglic´ osilo Zn se determina, de una parte eligiendo el hidrato de carbono y de otra parte ajustando el grado de polimerizaci´on medio n, por ejemplo seg´ un DE-OS 19 43 689. En principio, pueden transformarse, como es sabido, en alquiloligoglic´osidos los polisac´aridos, oligosac´aridos y monosac´ aridos, por ejemplo almid´ on, maltodextrina, dextrosa, galactosa, manosa, xilosa, etc. Se prefieren en particular los hidratos de carbono disponibles a escala industrial como almid´ on, maltodextrina y dextrosa. Como las s´ıntesis de alquilpoliglic´ osidos, interesantes desde el punto de vista econ´omico, no son regio- y est´ereo selectivas, los alquilpoliglic´osidos son siempre mezclas de olig´ omeros que representan a su vez mezclas de varias formas is´omeras. Se presentan las unas junto a las otras con enlaces glicos´ıdicos α y β en forma de piranosa y furanosa. Tambi´en los puntos de enlaces entre dos restos de sac´aridos son diferentes. Los alquiloligoglic´ osidos utilizados seg´ un el invento se pueden obtener tambi´en mezclando de forma graduada alquilpoliglic´ osidos con alquilmonoglic´ osidos. Estos u ´ ltimos se pueden obtener o enriquecer por ejemplo, seg´ un EP-A 0 092 355, mediante disolventes polares como acetona a partir de alquilpoliglic´ osidos. El grado de glicosidaci´on se determina convenientemente por medio de 1 H-NMR. Comparados con todos los dem´as agentes tensioactivos que se utilizan en los agentes limpiadores cosm´eticos, los alquilpoliglic´ osidos se consideran ecol´ogicos. As´ı por ejemplo el grado de biodegradaci´on determinado mediante an´alisis DOC/modelo de simulaci´ on - depuradoras para los alquilpoliglic´osidos 3

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seg´ un el invento es de 99 ± 2 %. Hay que tener en cuenta que en este m´etodo de prueba (degradaci´on total) ya existe un grado de degradaci´ on superior a 70 % que ya caracteriza la sustancia como f´acilmente degradable. Asimismo la toxicidad oral aguda LD 50 (rata) as´ı como la toxicidad acu´atica LC 50 (Goldorfe) y EC 50 (Daphnien) con valores de > 10.000 mg/kg y 12 ´o 30 mg/l son de 3 a 5 veces m´as favorables que los valores correspondientes de los agentes tensioactivos actualmente m´ as importantes. Lo mismo se puede decir de la compatibilidad con la piel y las mucosas, algo especialmente importante en las formulaciones cosm´eticas. Alcanoloxetilatos carboximetilados: Los oxetilatos carboximetilados utilizados seg´ un el invento corresponden a la f´ ormula (II) R’-(OC2 H4 )m O-CH2 -COOM

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donde R’ es un resto alif´ atico saturado, lineal o ramificado con 10 a 18 ´atomos de carbono, m 1 a 11 y M alcali, alcalino t´erreo, hidr´ ogeno, amonio o alquilamonio. Se prefieren los oxetilatos de alcoholes grasos carboximetilados con 12 a 16 ´atomos de carbono en el resto alif´ atico lineal y grados de etoxilaci´on medios de 2 a 8, pudi´endose utilizar tambi´en mezclas. Los oxetilatos carboximetilados pueden obtenerse por ejemplo seg´ un DE-PS 24 18 444 transformando oxetilatos de f´ ormula R’-(OC2 H4 )m H con una sal del a´cido cloroac´etico en presencia de hidr´ oxido alcalino u otras bases. La transformaci´on no tiene que ser aqu´ı cuantitativa, por lo que el oxetilato carboximetilado es una mezcla del oxetilato de partida y el producto de reacci´ on. Seg´ un el invento, existe un grado de reacci´ on entre 60 y 100 %, de preferencia 70 a 100 %. Monoalquilsulfosuccinatos: Los monoalquilsulfosuccinatos seg´ un el invento corresponden a la f´ormula (III) R”-O-CO-CH(2)-CH(2) -COOMe | SO3 Me

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donde R”’ es asimismo un resto saturado, ramificado o no ramificado, con 10 a 18 a´tomos de carbono y p tiene valores de 1 a 8 y Me es un alcalino, alcalino t´erreo, hidr´ ogeno, amonio o alquilamonio. Se prefieren sulfosuccinatos s´ odicos de los oxetilatos de alcoholes grasos con 12 a 18 ´atomos de C en la cadena alquilo saturada, lineal y grados de etoxilaci´on p comprendidos entre 2 y 6. Las proporciones de los componentes seg´ un el invento son cr´ıticas. Se observa un o´ptimo de viscosidad, con buen comportamiento espumante, tal como se requiere para muchas aplicaciones de Personal Care, cuando la proporci´ on a:b o a:(b 4

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(III),

donde R” es un resto alquilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado, con 8 a 18 ´atomos de carbono o un alquioxetilato de f´ ormula (IV) R”’(OCH2 CH2 )p -

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+ c) est´ a comprendida entre 4:6 y 7:3. De preferencia, una proporci´ on comprendida entre 5:5 y 6,5:3,5. La proporci´ on b:c es relativamente acr´ıtica y debe estar comprendida entre 1:8 y 10:0. Aditivos tensioactivos: Como aditivos tensioactivos, pueden utilizarse peque˜ nas cantidades de combinaciones acondicionantes, espesantes, a ser posible suaves, que refuerzan la espuma. Como ejemplo, se puede mencionar: sulfatos de alcoholes grasos, ´etersulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos, olefinsulfonatos, sarcosinatos, tauridos, alquilbetaina, alquilamidopropilbetaina, hidrolizado de alb´ umina, oxetilatos de alcoholes grasos, oxetilatosorbitan´ester de alcoholes grasos, amidas de ´acidos grasos no etoxiladas y etoxiladas, trialquilamin´ oxidos, agentes tensioactivos de silicona, agentes tensioactivos cuaternarios, di- y olig´oesteres de ´acido graso de alcoholes polivalentes fuertemente etoxilados, as´ı como sus mezclas. El contenido de estos aditivos que corrigen la combinaci´on efectiva de los agentes tensioactivos debe ser como m´aximo de 3 % respecto de la formulaci´on final, y la proporci´ on (a + b + c):d no tiene que ser inferior a 5. La combinaci´on de agentes tensioactivos se caracteriza por una excelente espesabilidad, en concentraciones de electrolito reducidas. Resultan por ejemplo adecuados: cloruro s´ odico, cloruro am´onico, sulfato s´ odico, sulfato de magnesio etc, en concentraciones comprendidas entre 0,5 y 5 %; se prefiere NaCl con concentraciones comprendidas entre 1 y 3 %. Los dem´as componentes son los habituales en las formulaciones de Personal Care, como arom´atidos sint´eticos o a base de plantas, colorantes, agentes de brillo perlino y opacificantes, reengrasadores a base de parafina, grasa o glic´eridos, aceites de silicona, humectantes, pol´ımeros espesantes y acondicionantes como por ejemplo xantanos, derivados de celulosa, etc., derivados cati´onicos de prote´ına, etc., sustancias activas para la cosm´etica de la piel, sustancias tamp´on, debi´endose ajustar el pH entre 4 y 8 particularmente para formulaciones que contienen sulfosuccinato, agentes formadores de complejos, conservantes, etc. Con los siguientes ejemplos se mostrar´a la eficacia en el espesamiento de la combinaci´on seg´ un el invento. Se comprueba, realizando mediciones de la viscosidad en un viscos´ımetro de rotaci´ on (Haake RV 20) a 25◦C, con velocidades de cizallamiento definidas. En el caso de preparados con fuerte viscosidad estructural, las viscosidades medias se dan a velocidades de cizallamiento comprendidas entre 5 y 10 s−1 , es decir en condiciones que corresponden aproximadamente al proceso de movimiento que se produce al salir un l´ıquido de una botella de champ´ u con un orificio central. En algunos casos, se midi´o tambi´en la espuma de rozamiento seg´ un Wilmsmann con y sin sebo, la temperatura de clarificaci´ on as´ı como el ´ındice Zein [M´etodos descritos en D, Balzer, Tenside Surf. Det. 28, 419 (1991)]. Ejemplo 1 En un recipiente de vidrio se revuelven 23 g C12 C16 -alquilpoliglicosido con un grado de glicosidaci´on de 1,3 (52 % en agua) as´ı como 8 g de al-

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coholoxetilato graso- C12 C14 carboximetilado con 4 moles de etilen´oxido/mol - sal s´ odica, grado de conversi´on 97 % as´ı como 1,5 % de NaCl con 67,5 g de agua. La sustancia detergente supone el 20 %. La mezcla se calienta ligeramente, y se obtiene una soluci´ on que se mantiene clara, incluso al cabo de varias semanas. La medici´on de la viscosidad da un valor aproximado de 5.000 mPa.s. En la prueba de espuma de rozamiento se obtiene una espuma voluminosa, estable, de poro fino y el ´ındice Zein - que mide la irritaci´on de la piel - tiene aproximadamente el mismo efecto que el agua. Los valores se representan asimismo en la figura 1. En funci´ on de la composici´on, se muestra en la misma que un pico de viscosidad utilizable en formulaciones cosm´eticas s´olo existe en una estrecha zona (APG/oxetilato carboximetilado = 50/50 a 70/30). Ejemplo 2 En condiciones id´enticas y con las mismas sustancias y concentraciones que en el ejemplo 1, se a˜ nade a la combinaci´ on de agentes tensioactivos (APG/ oxetilato carboximetilado = 6:4) cantidades diferentes de NaCl. Los resultados de la medici´on de la viscosidad se comparan, en la figura 2 a los datos obtenidos con oxetilato carboximetilado puro. La m´ axima diferencia en la curva (aproximadamente 5.000 frente a 10 mPa.s) demuestra el fuerte efecto sin´ergico, poco habitual, si se observan las proporciones seg´ un el invento. Ejemplo 3 En un recipiente de vidrio se revuelven 26 g C12 C14 APG1,5 (46 % en agua) as´ı como 8 g de oxetilato C12 C14 carboximetilado con 4 moles de EO/mol - sal s´odica, grado de conversi´on 97 % as´ı como 1 g de cloruro de amonio en 65 g de agua. La viscosidad de la soluci´on clara da, a 25◦ C, un valor de 5,300 mPa.s. Alternativamente, una soluci´on de 20 g del oxetilato carboximetilado antes citado y 1 g de NH4 CL en 79 g de agua da un viscosidad de 12 mPa.s. Los distintos resulta-

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dos muestran el fuerte efecto sin´ergico de los dos agentes tensioactivos que, seg´ un se sabe, como sustancias individuales, en concentraciones reales no irritantes no se pueden espesar con electr´ olitos (EP-A 0 384 983). Ejemplo 4 En un recipiente de vidrio se disuelven 20,8 g on de 1,3 C12 C14 -APG con un grado de glicosidaci´ (48 % en agua) as´ı como 5 g de oxetilato C12 C14 carboximetilado con 2 moles y/o 4 moles EO/mol, sales de sodio (grado de conversi´on 95 a 97 %) as´ı como 2 g de NaCl en 65 g de agua. La medida de la viscosidad da para la soluci´on con un contenido activo de 20 % y 25◦ C, un valor de 6.500 mPa.s. Este valor corresponde al m´ aximo de viscosidad de la figura 3. La dependencia que ah´ı se muestra respecto de la composici´on documenta la estrecha zona de viscosidades elevadas que resultan interesantes para aplicaciones cosm´eticas. Ejemplo 5 En un recipiente de vidrio, se revuelven hasta obtener una soluci´ on clara 18,8 g C12 C14 APG1,3 (49 % en agua) 3 g de oxetilato C12 C14 carboximetilado con 4 moles de EO/mol de sal s´ odica, 8,8 g de oxetilatosulfosuccinato C12 C14 , sal s´odica con 3 moles EO/mol (34 % en agua) 5,2 g NaCl y 67,6 g de agua. La medida de la viscosidad da un valor de 4.000 mPa.s (v´ease m´aximo de viscosidad en la figura 4). La dependencia que ah´ı se refleja respecto de la composici´on muestra aqu´ı claramente la estrecha zona de proporciones de viscosidades elevadas, que resulta interesante para formulaciones cosm´eticas. La figura 5 muestra la comparaci´on dram´ atica del espesamiento electrol´ıtico sin y con alquilpoliglic´ osido (proporci´on C12 C14 APG1,3 /sulfosuccinato y/o oxetilato carboximetilado 6:4). Todos los datos cuantitativos en las figuras se refieren a porcentaje en peso, mientras que no se indique otra cosa. La viscosidad (25◦C) se da en mPa.s y la espuma de rozamiento en ml con la misma escala de ordenadas.

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donde R” es un resto alquilo ramificado o no ramificado, saturado o no, con 8 a 18 ´atomos de carbono o un resto alquiletoxi de f´ ormula IV

REIVINDICACIONES 1. Combinaciones de agentes tensioactivos espesable por medio de electrolito para geles de ba˜ no, champ´ u y agentes de limpieza cosm´eticos que contienen

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R”’(OCH2 CH2 )p -

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a) 7 a 25 % en peso de alquilpoliglic´ osido b) 3 a 25 % en peso de alcanoloxetilato carboximetilado

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c) 0 a 25 % en peso de monoalquilsulfosuccinato y d) 0 a 3 % de aditivos tensioactivos, que se caracteriza por el hecho de que las cantidades a:b y/o a:(b + c) se comportan como 4:6 a 7:3, la proporci´ on (a+b):d y/o (a+b+c):d no es inferior a 5 y b:c se comporta como 1:8 a 10:0 y a) se utilizan como alquilpoliglic´osidos compuestos de f´ ormula (I) R-O-Zn

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(I)

donde R es un resto de alquilo ramificado o no ramificado, saturado o no con 8 a 18 ´atomos de carbono y Zn un radical oligoglic´ osilo, que comprende 1 a 2 unidades de hexosa o pentosa y/o mezclas de las mismas.

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b) como alcohol- oxetilatos grasos carboximetilados se utilizan compuestos de f´ormula II R’ - (OC2 H4 )m O-CH2 -COOM

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donde R’ es un resto alif´ atico saturado, lineal o ramificado, con 10 a 18 a´tomos de carbono, m 1 a 11 y M un i´ on alcalino, de metal alcalino t´erreo, hidr´ ogeno, amonio o alquilamonio y donde el grado de carboximetilaci´ on oscila entre 60 y 100 % en peso.

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c) como monoalquilsulfosuccinato se utilizan compuestos de f´ormula (III) 45

R”-O-CO-CH(2)-CH(2)-COOME | SO3 Me

(III)

donde R”’ es un resto alquilo ramificado o no ramificado, saturado con 10 a 18 a´tomos de carbono, p = 1 a 8 y Me es un i´ on alcalino, alcalino t´erreo, de hidr´ ogeno, amonio o alquilamonio y d) como aditivos tensioactivos se a˜ naden sulfatos org´ anicos o ´etersulfatos, sulfonatos org´ anicos, sarcosinatos, tauridos, betainas, hidrolizados de alb´ umina, agentes tensioactivos cuaternarios o di- y oligo´esteres de ´acido graso de alcoholes polivalentes etoxilados y todas sus mezclas. 2. Combinaci´ on de agentes tensioactivos seg´ un la reivindicaci´ on 1, que se caracteriza por el hecho de que como alquilpoliglic´osidos se utiliza un alquilgluc´ osido con un resto alquilo no ramificado, saturado con 10 a 16 a´tomos de carbono y un grado de glicosidaci´on comprendido entre 1,1 y 1,6. 3. Combinaci´ on de agentes tensioactivos seg´ un la reivindicaci´ on 1, que se caracteriza por el hecho de que R’ es un resto alif´ atico saturado, lineal, con 12 a 16 a´tomos de carbono, m es igual a 2 a 8 y M es un i´ on alcalino o de amonio, siendo el grado de carboximetilaci´on de 70 a 100 %. 4. Combinaci´ on de agentes tensioactivos seg´ un la reivindicaci´ on 1, que se caracteriza por el hecho de que R” es un alquiloxetilato con 12 a 18 ´atomos de carbono en la cadena alquilo saturada, lineal, el grado de etoxilaci´on es de 2 a 6 y Me es un i´ on alcalino o de amonio. 5. Combinaci´ on de agentes tensioactivos seg´ un una de las reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza por el hecho de que como espesante electrol´ıtico se utiliza cloruro s´ odico, cloruro de amonio, sulfato s´odico o sulfato de magnesio en contenidos de 0,5 a 5 %.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales.

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Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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