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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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k ES 2 074 928 kInt. Cl. : C09J 133/08, C08J 5/12

11 N.◦ de publicaci´ on: 6

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˜ ESPANA

C08F 220/10, B32B 27/30 //(C08F 220/10, C08F 220:10 C08F 220:04, C08F 228:00)

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 94103202.1 kFecha de presentaci´on : 03.03.94 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 622 434 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 02.11.94

T3

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54 T´ıtulo: Utilizaci´ on de dispersiones acuosas de pol´ımeros como adhedesivo de pegado de l´ amina de

brillo.

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73 Titular/es: Wacker-Chemie GmbH

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72 Inventor/es: Kohlhammer, Klaus;

30 Prioridad: 04.03.93 DE 43 06 822

Hanns-Seidel-Platz 4 D-81737 M¨ unchen, DE

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

16.09.95

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45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

16.09.95

Aviso:

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Huster, Wilfried y Dobler, Walter

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74 Agente: D´ıez de Rivera y Hoces, Alfonso

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCION La invenci´on se refiere al empleo de dispersiones acuosas de pol´ımeros a base de copol´ımeros de ´esteres de ´acido acr´ılico/´esteres de ´acido metacr´ılico como pegamentos para el forrado con l´aminas brillantes. El forrado de papeles impresos o cart´ on impreso con pel´ıculas o l´ aminas de pl´ astico a fin de embellecer la impresi´on es un procedimiento practicado desde hace tiempo. Los productos impresos se protegen de este modo contra agentes mec´anicos, se configuran exteriormente de forma m´as atractiva y se pueden presentar, mediante el brillo superficial as´ı conseguido, m´ as agradables a la vista. Ejemplos pr´ acticos de ellos son cubiertas de discos, encuadernaciones de libros, libros en r´ ustica, materiales para envasado de art´ıculos cosm´eticos y materiales de propaganda. El proceso del recubrimiento y pegado de productos de papel impreso con l´ aminas de pl´ astico se designa como “forrado con l´ aminas brillantes”. El pegamento empleado se llama, por consiguiente, “pegamento para forrar con l´ aminas brillantes” y tiene la misi´on de unir entre s´ı, por una parte, la l´ amina de pl´ astico y, por la otra, el papel impreso. Al comienzo de este desarrollo tecnol´ ogico se emplearon exclusivamente resinas pol´ımeras con contenido de disolventes que pasaban a emplearse en un componente, a base de poliacrilato o en dos componentes en forma de poliuretanos reactivos. Crecientes imposiciones para la protecci´ on del medio ambiente obligaron progresivamente a renunciar a estos sistemas con contenido de disolventes y favorecieron el empleo de dispersiones acuosas de pol´ımeros. En el caso de las l´ aminas de forrado utilizadas se desarroll´o la tendencia creciente en favor de l´aminas de poliolefinas, por ejemplo l´ aminas de polietileno (l´ aminas PE) o l´aminas de polipropileno orientado (l´ aminas OPP). Estas se someten, a fin de mejorar la adherencia en su superficie, a un tratamiento previo en llama o en corona. Las primeras propuestas de soluci´ on para la uni´ on de l´ aminas OPP, previamente tratadas en llama o corona por medio de dispersiones acuosas de pol´ımeros con papel impreso o cartonajes impresos est´an descritas en el documento JP-A 77/42532 (Derwent-Abstract) y en el documento EP-A 46823 (documento US-A 4377433). Ambas publicaciones describen en esencia el empleo de dispersiones acuosas de copol´ımeros de acetato de vinilo/etileno, en las que se incorporaron funciones ep´oxido y amina como componentes reactivos. En la aplicaci´on se mezcla una dispersi´on de acetato de vinilo/etileno con contenido epox´ıdico con otra con contenido am´ınico. Estos sistemas tienen un tiempo en estado preparado relativamente corto y deben aplicarse inmediatamente despu´es del mezclado (pegamento de 2 componentes). Tambi´en todas las otras propuestas para la mejora de la resistencia de uni´ on entre l´ aminas de poliolefina y papel o cart´ on impreso est´an caracterizadas por el empleo de sistemas de agentes reticulantes reactivos. En el documento JP-A 60/112874 se ajustan dispersiones de etileno/acetato de vinilo/acrilato con ayuda de compuestos poliam´ınicos hidroso2

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lubles para tener buenas propiedades de adherencia. En el documento DE-A 3642485 (documento US-A 4980404) se recomiendan dispersiones de acrilato con compuestos poliam´ınicos para pegar l´ aminas de pl´astico a papel o cart´on. En el documento DE-4117487 pasan a emplearse dispersiones de pol´ımeros que contienen grupos carbonilo que se reticulan con ayuda de compuestos aminooxi multifuncionales y, de ese modo, logran una clara mejora de la adherencia en las superficies de poliolefina tratadas en corona. Otros sistemas reactivos que se propusieron son l´ atices con contenido en a´cido itac´ onico (documento EP-A 307050). Adem´ as, se propusieron pol´ımeros hidrosolubles para la mejora de la adherencia en el forrado con l´ aminas brillantes en el documento DD-A 254949 y en el documento US-A 3974112. El documento WO-A 92/12213 describe el empleo de dispersiones acuosas de copol´ımeros de ´esteres de ´acido (met)acr´ılico, ´acidos carbox´ılicos α,β - insaturados y ´esteres de ´acido (met)acr´ılico de ´acidos alquilsulf´ onicos como pegamentos para la estratificaci´on de substratos, debi´endose escoger los substratos a pegar preferentemente del grupo de pel´ıculas de pol´ımeros, papel impreso, papel metalizado y l´ aminas met´ alicas. Con los sistemas all´ı descritos deb´ıan sustituirse los agentes de pegado o pegamentos por fusi´ on con contenido en disolvente, en la preparaci´on de estratificados. No se entra en la problem´atica especial del forrado con l´ aminas brillantes (brillo y transparencia de las uniones). La invenci´on se propon´ıa desarrollar una dispersi´on acuosa de pol´ımeros que garantice tambi´en, sin los sistemas de agentes reticulantes reactivos antes citados, por una parte, una buena resistencia de uni´ on entre l´aminas de poliolefina, eventualmente sometidas a tratamiento previo en llama o corona, y, por otra parte, papel impreso o cartonajes impresos manteniendo las uniones con brillo y transparencia extraordinarios. Objeto de la invenci´ on es el empleo de dispersiones acuosas de pol´ımeros a base de copol´ımeros de ´esteres de ´acido metacr´ılico-´esteres de a´cido acr´ılico como pegamentos para el forrado con l´aminas brillantes, teniendo las dispersiones acuosas de pol´ımeros un contenido en materiales s´olidos de 20 a 65% en peso, el copol´ımero tiene una temperatura de transici´ on v´ıtrea de -35 no a -10◦C, un valor K de 40 a 100 y un tama˜ medio de part´ıculas de menos de 200 nm y el copol´ımero se puede obtener mediante polimerizaci´on en emulsi´ on en los radicales de a) 50 a 80 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo de ´esteres alqu´ılicos de ´acido acr´ılico y alcoholes con 2 a 10 ´atomos de C, b) 10 a 25 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo de ´esteres alqu´ılicos de a´cido metacr´ılico y alcoholes con 1 a 10 ´atomos de C, as´ı como c1) 0 a 10 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros vinilarom´aticos, c2) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´as ´acidos carbox´ılicos monoolef´ınicos α,β - insaturados,

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c5) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´as comon´ omeros del grupo a´cido acrilamidopropanosulf´ onico, sulfonato de vinilo, ´acido estirenosulf´ onico y las correspondientes sales.

c3) 0 a 4,0 partes en peso de una o m´as amidas de a´cido carbox´ılico monoolef´ınicas α,β - insaturadas, c4) 0 a 8 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo de los (met)acrilatos de hidroxialquilo a base de ´esteres del ´acido acr´ılico o metacr´ılico y dioles con 2 a 10 ´atomos de C,

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c5) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´as compuestos monoolef´ınicos α,β - insaturados que contienen grupos a´cido sulf´onico o sulfonato.

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Ejemplos de ´esteres alqu´ılicos de ´acido acr´ılico apropiados son acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo. Preferentemente, los copol´ımeros contienen acrilato de etilhexilo y/o acrilato de n-butilo. Ejemplos de ´esteres alqu´ılicos de ´acido metacr´ılico apropiados son metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de n-butilo. Preferentemente, los copol´ımeros contienen metacrilato de metilo, de manera especialmente preferida en una cantidad de 15 a 20 partes en peso. Como compuesto vinil arom´atico c1) es apropiado, por ejemplo, el estireno. Ejemplos de ´acidos carbox´ılicos monoolef´ınicos, α,β - insaturados c2) son a´cido acr´ılico, ´acido metacr´ılico, ´acido crot´ onico, a´cido itac´ onico, a´cido maleico, ´acido fum´ arico. Ejemplos de amidas de a´cidos carbox´ılicos monoolef´ınicos α,β - insaturadas c3) son acrilamida, metacrilamida. (Met)acrilatos hidroxialqu´ılicos apropiados c4) a base de ´esteres de a´cido acr´ılico o ´acido metacr´ılico y dioles con 2 a 10 ´atomos de C son por ejemplo acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo. Compuestos monoolef´ınicos apropiados, α,β - insaturados c5) que contienen grupos a´cido sulf´ onico o sulfonato son por ejemplo estirenosulfonato s´odico, a´cido estirenosulf´onico, a´cido acrilamidopropanosulf´ onico, sulfonato de vinilo, ´esteres disulfoalqu´ılicos de los ´acidos itac´onico, maleico o fum´ arico. En una forma de realizaci´ on preferida, la fase comon´omera contiene

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a) 50 a 80 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo acrilato de etilhexilo y acrilato de n-butilo, b) 10 a 25 partes en peso de metacrilato de metilo,

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c1) 0,5 a 10 partes en peso de estireno, c2) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo a´cido acr´ılico, ´acido metacr´ılico, ´acido crot´ onico,

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c3) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo acrilamida y metacrilamida, 65

c4) 0,5 a 8 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo,

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Especialmente, el contenido en materiales s´olidos de las dispersiones acuosas de pol´ımeros, preparables mediante polimerizaci´ on en emulsi´ on de las composiciones comon´omeras antes citadas es de 30 a 55% en peso, teniendo el pol´ımero una temperatura de transici´ on v´ıtrea de -25 a -15◦ C, un valor K de 70 a 100, y no se sobrepasan un tama˜ no medio de part´ıculas de 150 nm, as´ı como una viscosidad Brookfield (20 rpm) de 1000 mPas, preferentemente 500 mPas. La preparaci´ on de las dispersiones acuosas de pol´ımeros se efect´ ua seg´ un el procedimiento de polimerizaci´on en emulsi´ on. En este caso, se puede trabajar en el procedimiento discontinuo o de afluencia o bajo disposici´ on previa parcial de los componentes individuales, aport´ andose el resto dosificadamente en el transcurso de la polimerizaci´on. La temperatura de polimerizaci´on est´a entre 0 y 100◦C. Para la iniciaci´ on de la polimerizaci´on pueden pasar a emplearse los sistemas iniciadores t´ermicos o redox usuales en la polimerizaci´on en emulsi´ on. En general, la iniciaci´ on se efect´ ua mediante formadores hidrosolubles de radicales que preferentemente se emplean en cantidades de 0,4 a 3,0% en peso, referido al peso total de los mon´ omeros. Ejemplos de ´estos son persulfato y peroxidisulfato de amonio y de potasio; per´oxido de hidr´ ogeno; compuestos azo, tales azobisisobutironitrilo o a´cido azobiscianoval´erico. En la iniciaci´on t´ermica la polimerizaci´on se efect´ ua preon de ferentemente entre 60 y 100◦C. La formaci´ radicales puede acelerarse a temperaturas inferiores, preferentemente por debajo de 60◦C, con ayuda de agentes reductores, tales como formaldehidosulfoxilatos de metales alcalinos, sulfitos, bisulfitos y tiosulfatos de metales alcalinos y ´acido asc´orbico. Como dispersantes pueden emplearse todos los emulsionantes ani´ onicos y no i´ onicos utilizados ordinariamente en la polimerizaci´on en emulsi´ on. Preferentemente, se emplea 1 a 6% en peso, referido al peso total de los mon´ omeros, de emulsionante. Son apropiados, por ejemplo, tensioactivos ani´onicos, tales como sulfatos de alquilo con una longitud de cadena de 8 a 18 a´tomos de C, alquil´eter - y alcaril´eter - sulfatos con 8 a 18 a´tomos de C en el resto hidr´ ofobo y hasta 40 unidades de ´oxido de etileno o de propileno, alquil - y alquilaril - sulfonatos con 8 a 18 ´atomos de C, ´esteres y semi´esteres del ´acido sulfosucc´ınico con alcoholes o alquilfenoles monovalentes. Tensioactivos no i´ onicos apropiados son por ejemplo alquilpoliglicol´eteres o alquilarilpoliglicol´eteres con 8 a 40 unidades de o´xido de etileno. El intervalo de pH deseado para la polimerizaci´on que, en general, est´a entre 2,5 y 10, preferentemente 3 y 8, puede ajustarse de forma conocida mediante ´acidos, bases o sales tamp´on usuales, tales como fosfatos de metales alcalinos o carbonatos de metales alcalinos. Para el ajuste del peso molecular (ajuste del valor K) pueden a˜ nadirse en la polimerizaci´on los reguladores em3

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pleados ordinariamente, por ejemplo mercaptanos, aldeh´ıdos e hidrocarburos clorados. Se prefiere una forma del procedimiento en la que la mezcla de comon´omeros y el emulsionante se disponen previamente en partes, la tanda se calienta hasta la temperatura de polimerizaci´on y acto seguido se polimeriza con una peque˜ na dosificaci´on de choque del iniciador. La adici´ on de los comon´ omeros restantes y del iniciador restante se realiza en el procedimiento de alimentaci´on a partir de una emulsi´ on previa, previamente preparada. Se prefiere especialmente una forma del procedimiento en la que se disponen previamente de 2 a 10% en peso de los ´esteres del ´acido acr´ılico, de los ´esteres del ´acido metacr´ılico y del emulsionante, la tanda de reacci´on se calienta a una temperatura de 60 a 100◦ C, la polimerizaci´on se inicia mediante adici´ on de 1,0 a 2,5% en peso del iniciador y el resto de la mezcla de comon´omeros, del emulsionante y del iniciador se aportan dosificadamente en forma de emulsi´on previa, de manera correspondiente al consumo. En el empleo de acuerdo con la invenci´on de las dispersiones acuosas de pol´ımeros como ligante en el forrado con l´ aminas brillantes se pegan en general en grandes superficies cartonajes impresos y papeles con l´aminas de pl´ astico, preferentemente l´aminas de poliolefinas que pueden estar previamente tratadas en la llama y/o en corona, l´ aminas de poli´ester y l´aminas de acetato de celulosa. Para ello, la dispersi´ on acuosa de pol´ımeros generalmente, en forma conocida por el experto en la materia, se aplica sobre la cara previamente tratada de la l´ amina con un espesor de capa de preferentemente 5 a 50 µm y acto seguido se seca. Para la formaci´on de la uni´ on, la pel´ıcula secada de pol´ımeros se cubre con la hoja de papel o de cartonaje a forrar y se sella a la temperatura adecuada y bajo presi´ on, preferentemente a una temperatura de 50 a 100◦ C y bajo una presi´ on de 2 a 6 bares. En el empleo de acuerdo con la invenci´ on de las dispersiones acuosas de pol´ımeros con las composiciones de copol´ımeros antes citadas, se forma, despu´es de la etapa de secado y con muy peque˜ nas cantidades de aplicaci´ on una pel´ıcula de pegamento que proporciona uniones por pegado estables, de alta calidad, con muy peque˜ nos espesores de capa de la capa de pegamento. Al aplicarlo en el forrado con l´ aminas brillantes, en donde especialmente importan las propiedades ´opticas de la uni´ on, se obtienen productos que se distinguen por una transparencia y un brillo extraordinarios. A diferencia de los pegamentos de 2 componentes para el forrado con l´ aminas brillantes, que contienen sistemas de agentes reticulantes reactivos hidrosolubles o emulsionables en agua, las dispersiones acuosas de pol´ımeros se distinguen por una capacidad de almacenamiento y un tiempo en estado preparado casi ilimitados. La renuncia a sistemas de agentes reticulantes reactivos condiciona tambi´en superiores propiedades reol´ ogicas de las dispersiones acuosas de pol´ımeros, que permiten tanto la elaboraci´on manual como tambi´en la elaboraci´on en m´ aquinas de marcha r´ apida. Los siguientes ejemplos sirven para la explicaci´on adicional de la invenci´ on. 4

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Preparaci´ on de las dispersiones de pol´ımeros: Ejemplo 1: Se prepararon tres soluciones de dosificaci´ on: Soluci´ on de iniciador I: 0,06 g de persulfato pot´asico se disolvieron en 8,5 ml de agua. Soluci´ on de iniciador II: 5,1 g de persulfato pot´ asico se disolvieron en 100 ml de agua y 0,5 g de NH3 (al 12%). Emulsi´ on previa: 69,3 partes en peso (577 g) de acrilato de nbutilo, 19,0 partes en peso (158 g) de metacrilato de metilo, 1,75 partes en peso (14,6 g) de estireno, 4,7 partes en peso (39,8 g) de metacrilato de hidroxipropilo, 0,65 partes en peso (5,4 g) de a´cido acr´ılico, 0,65 partes en peso (18,1 g de una soluci´on al 30%) de acrilamida, 0,27 partes en peso (2,23 g) de estirenosulfonato de Na y 27,1 g de una soluci´on al 35% de un sulfato de o´xido nonilfenol25-etileno (Rewopol NOS25) se emulsionaron en 274 ml de agua. En una caldera con agitador, refrigerante de reflujo y term´ ometro interior se dispusieron previamente con 441 ml de agua, y se calentaron hasta 80◦C, 3,7 partes en peso (29,8 g) de acrilato de n-butilo, 1,0 parte en peso (8,2 g) de metacrilato de metilo, 0,43 partes en peso (3,6 g) de estireno, 0,2 partes en peso (2,0 g) de metacrilato de hidroxipropilo, 0,09 partes en peso (2,4 g en soluci´on al 30%) de acrilamida, 0,02 partes en peso (0,18 g) de estirenosulfonato de Na y 17,8 g de una soluci´ on al 35% de un nonilfenol25-sulfato de o´xido de etileno (Rewopol NOS25). Despu´es de alcanzar el equilibrio de temperatura comenzaron a actuar simult´aneamente las dos soluciones de iniciador, eligi´endose las velocidades de dosificaci´ on de manera correspondiente a un tiempo de dosificaci´on de 10 minutos para la soluci´on de iniciador I y de aproximadamente 3,5 horas para la soluci´ on de iniciador II. Inmediatamente despu´es del comienzo perceptible de una reacci´on exot´ermica, se introdujo la emulsi´on previa con una velocidad de dosificaci´ on constante; el tiempo de dosificaci´on ascendi´ o a 3 horas. La polimerizaci´on se complet´o tras el fin de la dosificaci´on mediante agitaci´on durante 30 minutos a 80◦C. Result´ o una dispersi´ on exenta de grumos s´olidos, con un contenido en materiales s´ olidos de 50,3% en peso y un tama˜ no medio de part´ıculas de 90 nm. El valor K (medido en THF) del pol´ımero era 93,1, la temperatura de transici´ on on v´ıtrea ascendi´o a Tg = -16,2◦C. Mediante diluci´ se ajust´ o un contenido en materiales s´ olidos de 47% en peso. Ejemplo 2: Se procedi´ o de forma an´ aloga al Ejemplo 1, emple´andose las cantidades de comon´ omero, emulsionante e iniciador dadas en la Tabla 1. El contenido en materiales s´olidos, el valor K, el tama˜ no de las part´ıculas y la temperatura transici´on v´ıtrea se deducen igualmente en la Tabla 1. Ejemplo Comparativo 1: Se procedi´o de forma an´ aloga al Ejemplo 1, emple´andose las cantidades de comon´ omero, emulsionante e iniciador dadas en la Tabla 1. A diferencia del Ejemplo 1, se emple´o s´olo una can-

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tidad de iniciador de aproximadamente 0,4 veces, de modo que result´ o un pol´ımero con un valor K > 100. Ejemplo Comparativo 2. Se procedi´o de forma an´ aloga al Ejemplo 1, emple´andose las cantidades de comon´ omero, emulsionante e iniciador dadas en la Tabla 1.

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TABLA 1 Receta (partes en peso) BuA MMA STY HPMA AA AS NaSS Contenido en materiales s´ olidos (% en peso) Valor K Tama˜ no de part´ıculas (nm) Temperatura de transici´ on v´ıtrea (◦ C) Viscosidad (mPas)

Ejem Ejem Ejemplo Ejemplo plo 1 plo 2 Comp. 1 Comp. 2 73,0 77,0 73,0 77,0 20,0 16,0 20,0 16,0 2,18 2,18 2,18 2,18 4,90 4,90 4,90 4,90 0,74 0,74 0,74 0,74 0,65 0,65 0,65 0,65 0,29 0,29 0,29 0,29

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47,0 93,1

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nutos a 80◦ C y acto seguido se cubri´ o con la hoja impresa. Para la formaci´ on de la uni´ on se sellaron los cuerpos de ensayo durante 3 segundos a 80◦C y 3 bares. Despu´es del correspondiente almacenamiento de las uniones se calcul´ o la resistencia de uni´ on (resistencia al descortezamiento/180◦ ) de las uniones por medio de una m´ aquina de ensayo de materiales 1445 (raz´on social Zwick) con una velocidad de recorrido de 300 mm/min. La calificaci´on de las uniones se efect´ ua con ayuda de los resultados que proporciona la m´ aquina de ensayo de materiales: en el caso de uniones malas, la l´amina forrada se pude descortezar (resistencia al descortezamiento) con una fuerza medible - los correspondientes valores num´ericos est´an recogidos en la Tabla 2. Las buenas uniones se distinguen porque la l´ amina forrada no se puede desprender. En estos casos se encuentra, durante el ensayo de descortezamiento en la m´aquina de ensayo, una transferencia de los colores impresos del papel a la l´ amina, un desgarramiento de los colores impresos del papel o un desgarramiento del papel; adem´ as, se puede producir el rasgado de la l´ amina forrada (rasgado de l´amina). Los resultados del ensayo de la t´ecnica de aplicaci´on est´an dados en la Tabla 2 para las uniones individuales. TABLA 2

-16,2 -21,4

-16,8

-21,4

< 500 < 500

220

480

BuA: acrilato de n-butilo, MMA: metacrilato de metilo, STY: estireno, HPMA: metacrilato de hidroxipropilo; AA: acrilamida, AS: a´cido acr´ılico, NaSS: estirenosulfonato de Na. Ensayo t´ecnico de aplicaci´ on: Se emplearon los siguientes substratos para la preparaci´ on de las uniones:

30

35

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F1: L´ amina de PE (polietileno), 50 µm de espesor, Tensi´on superficial notratada = 28 - 30 mN/m, tratamiento en corona propio con Softal Electronic tipo HR-1R AB300 Corona

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F2: L´amina de OPP (polipropileno orientado), 12 µm de espesor, previamente tratada por ambas caras, fabricante: LONZA, tipo Ultralen K

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F3: L´ amina de OPP, 30 µm de espesor, previamente tratada por una cara, fabricante: AKZO, tipo Biafol P1: Papeles y cartones de alta calidad, impresos con Reflex Blau n◦ 62105 Epple Druckfarben

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P2: Cartonaje impreso policromado El recubrimiento con pegamento se efectu´o sobre la cara previamente tratada de la l´ amina con un espesor de capa (h´ umeda) de 12 µm, correspondiente a 5,7 g/m2 (seca), se sec´o durante 3 mi-

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Uni´ on/tiem- Ejem Ejem Ejemplo Ejemplo po de almaplo 1 plo 2 Comp. 1 Comp. 2 cenamiento ¨ ¨ ¨ 1,39/KU ¨ F1-P2/5 min DU/PA DU/PA 1,32/KU F2-P2/5 min FR FR ¨ ¨ F3-P2/5 min DU/PA DU/PA F1-P2/4 h F2-P2/4 h F3-P2/4 h

¨ ¨ ¨ 1,42/KU ¨ DU/PA DU/PA 1,50/KU FR FR ¨ ¨ DU/PA DU/PA -

F1-P2/2 d F2-P2/2 d F3-P2/2 d

¨ DU/PA FR ¨ DU/PA

¨ DU FR ¨ DU

¨ 1,33/KU ¨ 1,30/KU -

(1) ¨ transferencia de colores impresos; FR: rasDU: gado de la l´ amina; PA: desgarramiento del papel; ¨ transferencia de pegamento de la l´ KU: amina a la hoja impresa Las dispersiones de pegamento para el forrado con l´aminas brillantes de acuerdo con la invenci´ on seg´ un los Ejemplos 1 y 2 son resistentes al descortezamiento inmediatamente despu´es de formar la uni´ on: en la m´ aquina de ensayo a tracci´ on se observ´ o una transferencia de los colores impresos de la hoja impresa a las l´ aminas recubiertas con el material adhesivo, o tuvo lugar un desgarramiento del papel o un rasgado de la l´ amina. Las uniones con agentes de pegado seg´ un los Ejemplos comparativos 1 y 2, por el contrario, se pod´ıan descortezar f´acilmente, teniendo lugar adicionalmente una transferencia de pegamento de la superficie de la l´ amina a la hoja impresa.

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terizado porque la fase comon´ omera contiene:

REIVINDICACIONES 1. Empleo de dispersiones acuosas de pol´ımeros a base de copol´ımeros de ´ester de ´acido acr´ılico-´ester de ´acido metacr´ılico como pegamentos para el forrado con l´ aminas brillantes, teniendo las dispersiones acuosas de pol´ımeros un contenido en materiales s´olidos de 20 a 65% en peso, teniendo el copol´ımero una temperatura de transici´on v´ıtrea de -35 a -10◦C, un valor K de 40 a 100 y un tama˜ no medio de part´ıculas de menos de 200 nm y el copol´ımero se puede obtener mediante polimerizaci´on en emulsi´ on en los radicales de a) 50 a 80 partes en peso de uno o m´ as comon´omeros del grupo de los ´esteres alqu´ılicos del ´acido acr´ılico y alcoholes con 2 a 10 ´atomos de C, b) 10 a 25 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo de los ´esteres alqu´ılicos del a´cido metacr´ılico y alcoholes con 1 a 10 ´atomos de C, as´ı como c1) 0 a 10 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros vinilarom´aticos, c2) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´as ´acidos carbox´ılicos monoolef´ınicos α,β - insaturados,

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a) 50 a 80 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo acrilato de etil-hexilo y acrilato de n-butilo, b) 10 a 25 partes en peso de metacrilato de metilo,

10

c1) 0,5 a 10 partes en peso de estireno, c2) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo a´cido acr´ılico, ´acido metacr´ılico, ´acido crot´ onico,

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25

30

c3) 0 a 4,0 partes en peso de una o m´as amidas de a´cido carbox´ılico monoolef´ınico α,β - insaturado, 35

c4) 0 a 8 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo de los (met)acrilatos hidroxialqu´ılicos a base de ´esteres del ´acido acr´ılico o metacr´ılico y dioles con 2 a 10 ´atomos de C,

40

c5) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´as compuestos monoolef´ınicos, α,β - insaturados que contienen grupos a´cido sulf´onico o sulfonato.

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c3) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo acrilamida y metacrilamida, c4) 0,5 a 8 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, c5) 0,1 a 4,0 partes en peso de uno o m´ as comon´ omeros del grupo a´cido acrilamidopropanosulf´ onico, a´cido vinilsulf´ onico, a´cido estirenosulf´ onico y sus sales. 3. Empleo seg´ un las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el contenido en materiales s´olidos de las dispersiones acuosas de pol´ımeros var´ıa entre 30 y 55% en peso, teniendo el pol´ımero una temperatura de transici´ on v´ıtrea de -25 a -15◦C, un valor K de 70 a 100 y no se sobrepasa un tama˜ no medio de part´ıculas de 150 nm, as´ı como una viscosidad Brookfield (20 rpm) de 1000 mPas. 4. Empleo seg´ un las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las dispersiones acuosas de pol´ımeros en el forrado con l´aminas brillantes se aplican con gran superficie sobre l´ aminas de pl´ astico con un espesor de capa preferentemente de 5 a 50 µm, acto seguido se secan y, para la formaci´ on de la uni´ on, la pel´ıcula de pol´ımero secada se cubre con la hoja de papel o de cartonaje a forrar y se sella a temperatura apropiada y bajo presi´on.

2. Empleo seg´ un la reivindicaci´ on 1, carac50

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales.

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Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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